含腈基共聚物橡胶及含腈基共聚物橡胶交联物制造技术

本发明专利技术提供一种橡胶组合物，其含有碘值为120以下的含腈基共聚物橡胶、平均纤维长度为12mm以下的短纤维、以及有机磷化合物，上述含腈基共聚物橡胶的玻璃化转变温度差ΔTg为10℃以下。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】含腈基共聚物橡胶及含腈基共聚物橡胶交联物
本专利技术涉及一种含腈基共聚物橡胶及含腈基共聚物橡胶交联物。
技术介绍
一直以来，由于氢化腈橡胶(HNBR)等含腈基共聚物橡胶可得到耐热性、耐油性、耐臭氧性等优异的橡胶交联物，因此广泛使用于汽车用的各种软管、O型环、带等。此外，随着汽车用引擎的高输出功率化、废气措施等，寻求含腈基共聚物橡胶的进一步的高性能化。例如，专利文献1(国际公开第2013/015373号)公开了一种使用在含腈基高饱和共聚物中配合了短纤维的含腈基共聚物橡胶组合物来提高橡胶交联物的拉伸应力的技术。现有技术文献专利文献专利文献1：国际公开第2013/015373号
技术实现思路
专利技术要解决的问题但是，虽然由现有技术的含腈基共聚物橡胶得到的橡胶交联物的拉伸应力优异，但是耐寒性不一定充分。本专利技术的目的在于提供一种可得到拉伸应力高、耐寒性优异的橡胶交联物的含腈基共聚物橡胶组合物。用于解决问题的方案为了解决上述技术问题，本专利技术的一个方式为一种含腈基共聚物橡胶组合物，其含有碘值为120以下的含腈基共聚物橡胶、平均纤维长度为12mm以下的短纤维、以及有机磷化合物，上述含腈基共聚物橡胶的玻璃化转变温度差ΔTg为10℃以下。专利技术效果根据本专利技术的一个方式，能够提供可得到拉伸应力高、耐寒性优异的橡胶交联物的含腈基共聚物橡胶组合物。具体实施方式以下，对本专利技术的实施方式进行详细说明。<含腈基共聚物橡胶组合物>本专利技术的实施方式中的含腈基共聚物橡胶组合物含有碘值为120以下的含腈基共聚物橡胶、平均纤维长度为12mm以下的短纤维、以及有机磷化合物，含腈基共聚物橡胶的玻璃化转变温度差ΔTg为10℃以下。<含腈基共聚物橡胶>本实施方式所使用的含腈基共聚物橡胶优选具有α,β-烯属不饱和腈单体单元及共轭二烯单体单元，该共轭二烯单体单元的至少一部分被氢化。作为形成α,β-烯属不饱和腈单体单元的α,β-烯属不饱和腈单体，只要为具有腈基的α,β-烯属不饱和化合物则没有特别限定，可举出：丙烯腈；α-氯丙烯腈、α-溴丙烯腈等α-卤代丙烯腈；甲基丙烯腈、乙基丙烯腈等α-烷基丙烯腈等。在它们之中，优选丙烯腈及甲基丙烯腈，更优选丙烯腈。另外，α,β-烯属不饱和腈单体可使用一种或组合使用两种以上。含腈基共聚物橡胶中的α,β-烯属不饱和腈单体单元的含量在全部单体单元中能够为10～60重量％，优选为20～50重量％，更优选为30～45重量％。当α,β-烯属不饱和腈单体单元的含量过少时，有得到的橡胶交联物的拉伸强度、拉伸应力及耐油性下降的可能性。另一方面，当含量过多时，有得到的橡胶交联物的耐寒性下降的可能性。作为形成共轭二烯单体单元的共轭二烯单体，可举出：1,3-丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、氯丁二烯等碳原子数4～6的共轭二烯单体。在它们之中，更优选1,3-丁二烯及异戊二烯，特别优选1,3-丁二烯。另外，共轭二烯单体可使用一种或两种以上。含腈基共聚物橡胶中的共轭二烯单体单元的含量在全部单体单元中为40～90重量％，优选为50～80重量％，更优选为55～70重量％。当共轭二烯单体单元的含量过少时，得到的橡胶交联物的橡胶弹性下降。另一方面，当含量过多时，有得到的橡胶交联物的化学稳定性受损的可能性。另外，上述共轭二烯单体单元的含量在进行后述的氢化的情况下为也包含被氢化的部分的含量。此外，除了包含上述α,β-烯属不饱和腈单体单元及共轭二烯单体单元以外，本实施方式所使用的含腈基共聚物橡胶也可包含能与它们共聚的其它单体的单元。作为其它单体，可举出：乙烯、α-烯烃单体、非共轭二烯单体、芳香族乙烯基单体、含氟乙烯基单体、α,β-烯属不饱和单羧酸及其酯、α,β-烯属不饱和多元羧酸、α,β-烯属不饱和多元羧酸单酯及多元酯、α,β-烯属不饱和多元羧酸酐、交联性单体、共聚性抗老化剂等。作为α-烯烃单体，优选碳原子数3～12的α-烯烃单体，例示有：丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯等。非共轭二烯单体优选碳原子数5～12的非共轭二烯单体，例示有：1,4-戊二烯、1,4-己二烯、乙烯基降冰片烯、二环戊二烯等。作为芳香族乙烯基单体，可举出：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基吡啶等。作为含氟乙烯基单体，可举出：氟乙基乙烯基醚、氟丙基乙烯基醚、邻三氟甲基苯乙烯、五氟苯甲酸乙烯酯、二氟乙烯、四氟乙烯等。作为α,β-烯属不饱和单羧酸，可举出例如：丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、肉桂酸等。作为α,β-烯属不饱和单羧酸酯，可举出例如：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正十二烷基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等具有碳原子数1～18的烷基的(甲基)丙烯酸酯(“甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯”的缩写。下同。)；丙烯酸甲氧基甲酯、丙烯酸甲氧基乙酯、丙烯酸乙氧基丙酯、丙烯酸甲氧基丁酯、丙烯酸乙氧基十二烷基酯、甲基丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸甲氧基丁酯、甲基丙烯酸乙氧基戊酯等具有碳原子数2～18的烷氧基烷基的(甲基)丙烯酸酯；丙烯酸α-氰基乙酯、甲基丙烯酸α-氰基乙酯、甲基丙烯酸氰基丁酯等具有碳原子数2～12的氰基烷基的(甲基)丙烯酸酯；丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯等具有碳原子数1～12的羟基烷基的(甲基)丙烯酸酯；丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸四氟丙酯等具有碳原子数1～12的氟代烷基的(甲基)丙烯酸酯等。作为α,β-烯属不饱和多元羧酸，可举出例如：马来酸、富马酸、衣康酸等。作为α,β-烯属不饱和多元羧酸单酯，可举出例如：马来酸单甲酯、马来酸单乙酯、马来酸单丙酯、马来酸单正丁酯等马来酸单烷基酯；富马酸单甲酯、富马酸单乙酯、富马酸单丙酯、富马酸单正丁酯等富马酸单烷基酯；柠康酸单甲酯、柠康酸单乙酯、柠康酸单丙酯、柠康酸单正丁酯等柠康酸单烷基酯；衣康酸单甲酯、衣康酸单乙酯、衣康酸单丙酯、衣康酸单正丁酯等衣康酸单烷基酯等。作为α,β-烯属不饱和多元羧酸多元酯，可举出例如：马来酸二甲酯、富马酸二正丁酯、富马酸二甲酯、富马酸二正丁酯、衣康酸二甲酯、衣康酸二正丁酯、衣康酸二-2-乙基己酯等。作为α,β-烯属不饱和多元羧酸酐，可举出例如：马来酸酐、衣康酸酐等。作为交联性单体，可举出：二乙烯基苯等二乙烯基化合物；二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等二(甲基)丙烯酸酯类；三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等三(甲基)丙烯酸酯类等多官能烯属不饱和单体，除此以外，还可举出：N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N'-二羟甲基(甲基)丙烯酰胺等自交联性单体等。作为共聚性抗老化剂，例示有：N-(4-苯胺基苯基)丙烯酰胺、N-(4-苯胺基苯基)甲基丙烯酰胺、N-(4-苯胺基苯基)肉桂酰胺、N-(4-苯胺基苯基)巴豆酰胺、N-苯基-4-(3-乙烯基苄氧基)苯胺、N-苯基-4-(4-乙烯基苄氧基)苯胺等。这些能够共聚的其它单体可使用一种或组合使用两种以上。含腈基共聚物橡胶所具有的其它单体单元的含量优选为50重量％以下，更优选为30重量％以下，特别优选为10重量％以下。本实施方式所使用的含腈基共聚物橡胶的碘值为120以下，优选为60以下，更优选为30以下，特别优选为10以下。当本实施方式所涉及的含腈基共聚物橡胶的碘值本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种含腈基共聚物橡胶组合物，含有：碘值为120以下的含腈基共聚物橡胶、平均纤维长度为12mm以下的短纤维、以及有机磷化合物，所述含腈基共聚物橡胶的玻璃化转变温度差ΔTg为10℃以下。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2017.03.29 JP 2017-0653221.一种含腈基共聚物橡胶组合物，含有：碘值为120以下的含腈基共聚物橡胶、平均纤维长度为12mm以下的短纤维、以及有机磷化合物，所述含腈基共聚物橡胶的玻璃化转变温度差ΔTg为10℃以下。2.根据权利要求1所述的含腈基共聚物橡胶组合物，其中，相对于100重量份的所述含腈基共聚物橡胶，含有1～30重量份的所述短纤维...

【专利技术属性】
技术研发人员：中岛友则，
申请(专利权)人：日本瑞翁株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP