丙烯乙烯无规共聚物制造技术

一种丙烯乙烯共聚物，具有：(i)2.0wt％至11.0wt％的乙烯衍生单元，(ii)7.1wt％至28.5wt％的25℃二甲苯可溶级分，(iii)25℃二甲苯可溶级分的特性粘度为3.2dl/g至5.6dl/g，(iv)熔点高于140℃，并满足以下关系式(I)：Tm>155–1.4xC2 (I)(v)挠曲模量TM高于500MPa并且满足以下关系式(II)TM>1900–285xC2+50xXs (II)。

Propylene vinyl random copolymer

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】丙烯乙烯无规共聚物
本公开涉及通过气相法获得的丙烯乙烯无规共聚物。专利技术背景众所周知，全同立构聚丙烯具有优异性能的极其优异的组合，这些优异性能使得它适合于非常多的用途。为了改进全同立构聚丙烯的性能，通过丙烯与少量乙烯和/或α-烯烃诸如1-丁烯、1-戊烯和1-己烯的共聚来降低丙烯均聚物的结晶度。以这种方式获得了所谓的无规结晶丙烯共聚物，当与均聚物相比时，其基本上具有更好的挠性和透明性。丙烯无规共聚物不能提供足够的挠曲模量以用于某些应用，诸如刚性包装。WO01/92406描述了一种丙烯聚合物组合物，包含(重量百分比)：70％至90％的丙烯与乙烯的无规共聚物，其含有1％至6％的乙烯，含量不低于93％的室温下不溶于二甲苯的级分；10％至30％的丙烯与乙烯的共聚物，其含有8％至18％的乙烯；其中，在上式中由C2B表示的(B)的重量百分比(相对于(A)和(B)的总重量)与(B)中乙烯的重量百分比(相对于(B)的总重量)的比率(B)/C2B为2.5或更低。MFRL的范围为0.5g/10min至50g/10min。然而，该组合物相对于乙烯含量和二甲苯可溶级分显示出低的挠曲模量。
技术实现思路
本公开提供了具有改进的挠曲模量的无规丙烯乙烯共聚物。本公开的丙烯乙烯共聚物具有：(i)2.0wt％至11.0wt％的乙烯衍生单元，(ii)7.1wt％至28.5wt％的25℃二甲苯可溶级分，(iii)25℃二甲苯可溶级分的特性粘度为3.2dl/g至5.6dl/g，(iv)熔点高于140℃并且满足以下关系式(I)：Tm>155–1.4xC2(I)其中，Tm是通过DSC测量的丙烯乙烯共聚物的熔点，且C2是丙烯乙烯共聚物的乙烯衍生单元的wt％，(v)挠曲模量TM高于500MPa并且满足以下关系式(II)TM>1900–285xC2+50xXs(II)其中，TM是以MPa计的挠曲模量，C2是丙烯乙烯共聚物的乙烯衍生单元的wt％，且Xs是丙烯乙烯共聚物的25℃二甲苯可溶级分(wt％)。具体实施方式本公开提供了具有改进的挠曲模量的无规丙烯乙烯共聚物。本公开的丙烯乙烯共聚物具有：(i)乙烯衍生单元，含量为2.0wt％至11.0wt％，优选3.3wt％至10.2wt％；更优选3.8wt％至9.2wt％；甚至更优选4.0wt％至6.5wt％；(ii)25℃二甲苯可溶级分，范围为7.1wt％至28.5wt％；优选8.2wt％至25.3wt％；更优选9.1wt％至22.0wt％，甚至更优选9.3wt％至14.1wt％；(iii)25℃二甲苯可溶级分的特性粘度为3.2dl/g至5.6dl/g；优选3.5dl/g至5.2dl/g；更优选3.7dl/g至5.0dl/g；(iv)熔点高于140℃并且满足以下关系式(I)：Tm>155–1.4xC2(I)优选关系式(I)为Tm>156–1.4xC2；更优选地，关系式(I)为Tm>157–1.4xC2其中Tm是通过DSC测量的丙烯乙烯共聚物的熔点，且C2是丙烯乙烯共聚物的乙烯衍生单元的wt％；(v)挠曲模量TM高于500MPa并且满足以下关系式(II)TM>1900–285xC2+50xXs(II)优选地，关系式(II)为TM>1920–285xC2+50xXs；更优选地，关系式(II)为TM>1950–285xC2+50xXs其中TM是MPA中的挠曲模量，C2是丙烯乙烯共聚物的乙烯衍生单元的wt％，且Xs是丙烯乙烯共聚物的25℃二甲苯可溶级分(wt％)。优选地，本公开的丙烯乙烯共聚物的流动速率MFR.(ISO1133(230℃，2.16kg)为0.2g/10min至100.0g/10min。优选地熔体流动速率MFR.(ISO1133(230℃，2.16kg)为0.2g/10min至50.0g/10min；更优选0.2g/10min至10g/10min。术语“丙烯乙烯共聚物”是指仅含有丙烯和乙烯的二元共聚物。相对于乙烯含量和二甲苯可溶级分的含量，本公开的丙烯乙烯共聚物具有高挠曲模量和高熔点。这使得丙烯乙烯共聚物特别适合于刚性包装。本公开的丙烯乙烯共聚物通过在具有两个相互连接的聚合区、一个提升管和一个下降管的反应器中进行的方法获得，其中生长的聚合物颗粒：(a)在丙烯和乙烯存在下，在快速流化条件下流过上述聚合区中的第一聚合区，即提升管；(b)离开提升管并进入上述聚合区中的第二聚合区，即下降管，它们在丙烯和乙烯的存在下以致密化形式向下流动通过下降管，其中下降管中的乙烯浓度高于提升管中的乙烯浓度；(c)离开下降管并被再次引入提升管中，从而在提升管和下降管之间建立聚合物的循环。因此，本公开的另一个目的是具有上述特征并且通过在具有两个相互连接的聚合区、一个提升管和一个下降管的反应器中进行的方法获得的丙烯乙烯共聚物，其中生长的聚合物颗粒：(d)在丙烯和乙烯存在下，在快速流化条件下流过上述聚合区中的第一聚合区，即提升管；(e)离开提升管并进入上述聚合区中的第二聚合区，即下降管，它们在丙烯和乙烯的存在下以致密化形式向下流动通过下降管，其中下降管中的乙烯浓度高于提升管中的乙烯浓度；离开下降管并被再次引入提升管中，从而在提升管和下降管之间建立聚合物的循环。在第一聚合区(提升管)中，通过以高于聚合物颗粒的输送速度的速度进料包含一种或多种α-烯烃的气体混合物来建立快速流化条件。该气体混合物的速度通常为0.5m/s至15m/s，优选0.8m/s至5m/s。术语“输送速度”和“快速流化条件”是本领域公知的；对于其定义，参见例如“D.Geldart，气体流化技术，第155页及以后，威利父子有限公司，1986”。在第二聚合区(下降管)中，聚合物颗粒在重力作用下以致密化形式流动，从而获得高固体密度值(聚合物质量/反应器体积)，该固体密度接近聚合物的堆积密度。在整个本说明书中，聚合物的“致密化形式”意味着聚合物颗粒的质量与反应器体积之间的比率高于所得聚合物的“浇铸堆积密度”的80％。聚合物的“浇铸堆积密度”是本领域技术人员公知的参数。综上所述，很明显，在下降管中，聚合物以活塞流的形式向下流动，只有少量气体夹带在聚合物颗粒中。根据本专利技术的方法，两个相互连接的聚合区以这样的方式操作，即来自提升管的气体混合物通过将组成不同于提升管中存在的气体混合物的液体和/或气体流(称为“屏障流”)引入到下降管的上部而完全或部分地预先排出进入下降管。为了符合该工艺特征，在下降管中靠近聚合物颗粒以致密化形式向下流动所占据的体积的上限放置一个或多个用于屏障流的进料管线。被进料到下降管上部的这种液体/气体混合物部分地取代了夹带在进入下降管的聚合物颗粒中的气体混合物。屏障流中液体的部分蒸发在下降管的上部产生气流，该气流逆向式向下降的聚合物流移动，因此对来自提升管并夹带在聚合物颗粒中的气体混合物起到屏障作用。被进料到下降管上部的液体/气体屏障可以喷洒在聚合物颗粒的表面上：液体的蒸发将提供所需的向上气流。屏障流的进料引起提升管和下降管内单体和/或氢气(分子量调节剂)浓度的差异，从而可以生产双峰聚合物。已知在气相聚合方法中，反应混合物包含气态单体，还包含惰性聚合稀释剂和链转移剂诸如氢气，用于调节所得聚合物链的分子量。聚合稀释剂本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种丙烯乙烯共聚物，具有：(i)2.0wt％至11.0wt％的乙烯衍生单元，(ii)7.1wt％至28.5wt％的25℃二甲苯可溶级分，(iii)25℃二甲苯可溶级分的特性粘度为3.2dl/g至5.6dl/g，(iv)熔点高于140℃，并满足以下关系式(I)：Tm>155–1.4xC2(I)其中，Tm是通过DSC测量的丙烯乙烯共聚物的熔点，C2是丙烯乙烯共聚物的乙烯衍生单元的wt％，(v)挠曲模量高于500MPa并且满足以下关系式(II)TM>1900–285xC2+50xXs(II)其中，TM是以MPA计的挠曲模量，C2是丙烯乙烯共聚物的乙烯衍生单元的wt％，Xs是丙烯乙烯共聚物的25℃二甲苯可溶级分(wt％)。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2017.03.27 EP 17162952.01.一种丙烯乙烯共聚物，具有：(i)2.0wt％至11.0wt％的乙烯衍生单元，(ii)7.1wt％至28.5wt％的25℃二甲苯可溶级分，(iii)25℃二甲苯可溶级分的特性粘度为3.2dl/g至5.6dl/g，(iv)熔点高于140℃，并满足以下关系式(I)：Tm>155–1.4xC2(I)其中，Tm是通过DSC测量的丙烯乙烯共聚物的熔点，C2是丙烯乙烯共聚物的乙烯衍生单元的wt％，(v)挠曲模量高于500MPa并且满足以下关系式(II)TM>1900–285xC2+50xXs(II)其中，TM是以MPA计的挠曲模量，C2是丙烯乙烯共聚物的乙烯衍生单元的wt％，Xs是丙烯乙烯共聚物的25℃二甲苯可溶级分(wt％)。2.根据权利要求1所述的丙烯乙烯共聚物，其具有0.2g/10min至100g/10min的熔体流动速率MFR(ISO1133(230℃，2.16kg)。3....

【专利技术属性】
技术研发人员：G·梅伊，A·马祖科，T·卡普托，E·巴莱斯特拉，D·塔尔塔里，G·摩斯卡蒂，
申请(专利权)人：巴塞尔聚烯烃意大利有限公司，
类型：发明
国别省市：意大利,IT