改性聚合物胶乳的制造方法技术

本发明专利技术提供一种改性聚合物胶乳的制造方法，向聚异戊二烯的胶乳添加含羧基化合物、重均分子量小于500的阴离子性表面活性剂和重均分子量为500以上的阴离子性表面活性剂，在上述重均分子量小于500的阴离子型表面活性剂和上述分子量为500以上的阴离子性表面活性剂的存在下，使上述聚异戊二烯与上述含羧基化合物进行反应。

Manufacturing method of modified polymer latex

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】改性聚合物胶乳的制造方法
本专利技术涉及即使在提高了固体成分浓度的情况下，也能够有效地抑制凝聚物的发生的改性聚合物胶乳的制造方法。
技术介绍
一直以来，已知可以将含有天然橡胶的胶乳的胶乳组合物浸渍成型得到奶嘴、气球、手套、气球体、袋子等与人体接触而使用的浸渍成型体。然而，天然橡胶的胶乳因为含有会引起人体过敏症状的蛋白质，因此作为与生物粘膜或脏器直接接触的浸渍成型体，有时存在问题。因此，正在研究通过纯化等将天然橡胶的胶乳中的蛋白质除去，或代替天然橡胶使用合成橡胶的胶乳。例如专利文献1公开了一种羧基改性合成聚异戊二烯的胶乳，其是将具有合成聚异戊二烯与具有羧基的单体在水相中进行接枝聚合得到的。然而，在专利文献1的技术中，在水相中使合成聚异戊二烯与具有羧基的单体进行聚合时，存在当水相中的合成聚异戊二烯的浓度高时产生凝聚物这一问题。现有技术文献专利文献专利文献1：国际公开第2014/129547号。
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术是鉴于这样的实际情况而完成的，目的在于提供即使以固体成分浓度高的状态也能够有效抑制凝聚物的产生的改性聚合物胶乳的制造方法。用于解决问题的方案本专利技术人等为了实现上述目的进行了深入研究，结果发现，向合成聚异戊二烯、除去了蛋白质的天然橡胶等聚异戊二烯胶乳添加含羧基化合物，使胶乳中的聚异戊二烯与含羧基化合物进行反应时，使用重均分子量小于规定值的表面活性剂和重均分子量为规定值以上的表面活性剂，能够实现上述目的，从而完成了本专利技术。即，根据本专利技术，可以提供向聚异戊二烯的胶乳添加含羧基化合物、重均分子量小于500的阴离子性表面活性剂和重均分子量为500以上的阴离子性表面活性剂，在上述重均分子量小于500的阴离子性表面活性剂和上述重均分子量为500以上的阴离子性表面活性剂的存在下，使上述聚异戊二烯与上述含羧基化合物进行反应的改性聚合物胶乳的制造方法。在本专利技术中，优选上述重均分子量为500以上的阴离子性表面活性剂为具有磺酸基的化合物。在本专利技术中，优选上述重均分子量为500以上的阴离子性表面活性剂为具有萘结构的化合物。此外，根据本专利技术，可以提供一种胶乳组合物的制造方法，该方法具有向通过上述方法得到的改性聚合物胶乳添加交联剂的工序。进而，根据本专利技术，可以提供一种浸渍成型体的制造方法，该方法具有将通过上述方法得到的胶乳组合物进行浸渍成型的工序。进而，根据本专利技术，可以提供一种形成有粘接剂层的基材的制造方法，该方法具有将使用通过上述方法得到的改性胶乳组合物所形成的粘接剂层形成于基材表面的工序。专利技术效果根据本专利技术，能够提供即使在固体成分浓度提高了的情况下也能够有效地抑制凝聚物的产生的改性聚合物胶乳的制造方法，和使用了通过这样的制造方法得到的改性聚合物胶乳的浸渍成型体的制造方法。具体实施方式本专利技术的改性聚合物胶乳的制造方法向聚异戊二烯的胶乳添加含羧基化合物、重均分子量小于500的阴离子性表面活性剂和重均分子量为500以上的阴离子性表面活性剂，在上述重均分子量小于500的阴离子性表面活性剂和上述重均分子量为500以上的阴离子性表面活性剂的存在下，使上述聚异戊二烯与上述含羧基化合物进行反应。在本专利技术的制造方法中，作为异戊二烯胶乳，能够使用合成聚异戊二烯的胶乳，或除去了蛋白质的天然橡胶的胶乳。合成聚异戊二烯的胶乳首先，对本专利技术的制造方法中使用的合成聚异戊二烯的胶乳进行说明。合成聚异戊二烯的胶乳所包含的合成聚异戊二烯可以是异戊二烯的均聚物，也可以是与能够与异戊二烯共聚的其他的烯属不饱和单体进行了共聚的聚合物。从容易得到柔软且拉伸强度优异的浸渍成型体的方面出发，合成聚异戊二烯中的异戊二烯单元的含量相对于全部单体单元，优选为70重量％以上，更优选为90重量％以上，进一步优选为95重量％以上，特别优选为100重量％(异戊二烯的均聚物)。作为能够与异戊二烯共聚的其他的烯属不饱和单体，可举出例如丁二烯、氯丁二烯、1,3-戊二烯等除了异戊二烯以外的共轭二烯单体；丙烯腈、甲基丙烯腈、富马腈、α-氯丙烯腈等烯属不饱和腈单体；苯乙烯、烷基苯乙烯等乙烯基芳香族单体；(甲基)丙烯酸甲酯(意思是“丙烯酸甲酯和/或甲基丙烯酸甲酯”，以下(甲基)丙烯酸乙酯等也同样)、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯等烯属不饱和羧酸酯单体等。这些能够与异戊二烯共聚的其他的烯属不饱和单体可以1种单独使用，也可以并用多种。合成聚异戊二烯能够通过一直以来公知的方法，例如使用三烷基铝-四氯化钛形成的齐格勒系聚合催化剂、正丁基锂、仲丁基锂等烷基锂聚合催化剂，在非活性聚合溶剂中，将异戊二烯与根据需要使用的能够共聚的其他的烯属不饱和单体进行溶液聚合，从而得到。通过溶液聚合得到的合成聚异戊二烯的聚合物溶液能够直接用于合成聚异戊二烯胶乳的制造，也能够在从该聚合物溶液中取出固体的合成聚异戊二烯后，溶解于有机溶剂，用于合成聚异戊二烯的胶乳的制造。此时，可以在合成后除去残留在聚合物溶液中的聚合催化剂的残渣等杂质。此外，可以向聚合中或聚合后的溶液添加后述抗老化剂。此外，也能够使用市售的固体的合成聚异戊二烯。作为合成聚异戊二烯中的异戊二烯单体，根据异戊二烯的结合状态，存在顺式键单元、反式键单元、1,2-乙烯基键单元、3,4-乙烯基键单元这4个种类。从提高得到的浸渍成型体的拉伸强度的观点出发，合成聚异戊二烯所包含的异戊二烯单元中的顺式键单元的含有比例相对于全部异戊二烯单元优选为70重量％以上，更优选为90重量％以上，进一步优选为95重量％以上。合成聚异戊二烯的重均分子量以凝胶渗透色谱分析的标准聚苯乙烯换算计，优选为10000～5000000，更优选为500000～5000000，进一步优选为800000～3000000。通过将合成聚异戊二烯的重均分子量设为上述范围，从而提高浸渍成型体的拉伸强度，并且合成聚异戊二烯胶乳有变得容易制造的倾向。此外，合成聚异戊二烯的聚合物门尼粘度(ML1+4、100℃)选为50～80，更优选为60～80，进一步优选为70～80。作为用于得到合成聚异戊二烯胶乳的方法，可举出例如(1)将溶解或微分散于有机溶剂的合成聚异戊二烯的溶液或微悬浊液在阴离子性表面活性剂的存在下，在水中乳化，根据需要除去有机溶剂，从而制造合成聚异戊二烯的胶乳的方法、(2)将异戊二烯单独或者异戊二烯和能够与其共聚的烯属不饱和单体的混合物，在阴离子性表面活性剂的存在下，进行乳液聚合或悬浊聚合，直接制造合成聚异戊二烯胶乳的方法，从能够使用异戊二烯单元中顺式键单元的比例高的合成聚异戊二烯、容易得到拉伸强度等机械特性优异的浸渍成型体的方面出发，优选上述(1)的制造方法。作为上述(1)的制造方法所使用的有机溶剂，能够举出例如苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃溶剂；环戊烷、环戊烯、环己烷、环己烯等脂环族烃溶剂；戊烷、己烷、庚烷等脂肪族烃溶剂；二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷等卤代烃溶剂等。在这些中，优选脂环族烃溶剂，特别优选环己烷。另外，有机溶剂的使用量相对于100重量份的合成聚异戊二烯，优选为2000重量份以下，更优选为20～1500重量份，进一步优选为500～1500。作为上述(1)的制造方法所使用的阴离子表面活性剂，可举出例如月桂酸钠、十四酸钾、棕榈酸钠、油酸钾、亚麻酸钠、松香酸钠本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种改性聚合物胶乳的制造方法，向聚异戊二烯的胶乳添加含羧基化合物、重均分子量小于500的阴离子性表面活性剂和重均分子量为500以上的阴离子性表面活性剂，在所述重均分子量小于500的阴离子型表面活性剂和所述重均分子量为500以上的阴离子性表面活性剂的存在下，使所述聚异戊二烯与所述含羧基化合物进行反应。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2017.02.24 JP 2017-0333311.一种改性聚合物胶乳的制造方法，向聚异戊二烯的胶乳添加含羧基化合物、重均分子量小于500的阴离子性表面活性剂和重均分子量为500以上的阴离子性表面活性剂，在所述重均分子量小于500的阴离子型表面活性剂和所述重均分子量为500以上的阴离子性表面活性剂的存在下，使所述聚异戊二烯与所述含羧基化合物进行反应。2.根据权利要求1所述的改性聚合物胶乳的制造方法，其中，所述重均分子量为500以上的阴离子性表面活性剂为具有磺酸基的化合物。3.根据权利要求1或2所述的改性聚合物胶乳的制造方法，其中，所述重均分子量为500以上的阴离子性表面活性剂为具有萘结构的化合物。4.根据权利要求1～3中任一项所述的改性聚合物胶乳的制造方法，其中，将所述重均分子量为500以上的阴离子性表面活性剂的添加量设为相对...

【专利技术属性】
技术研发人员：相原俊仁，
申请(专利权)人：日本瑞翁株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP