制备功能性水溶性膜的方法技术

本发明专利技术涉及一种制备水溶性膜的方法，其中该水溶性膜包含至少一个包含可通过在至少一种聚醚组分PE)存在下自由基聚合单体组合物M1)得到的聚合物组合物P1)或由其组成的层S1)，该单体组合物M1)包含至少一种选自α,β‑烯属不饱和单羧酸和二羧酸、α,β‑烯属不饱和单羧酸和二羧酸的盐、α,β‑烯属不饱和单羧酸和二羧酸的酸酐及其混合物的单体A)，该聚醚组分PE)选自具有至少200g/mol的数均分子量的聚醚醇、该类聚醚醇的单‑和二‑(C1‑C6烷基)醚、包含聚醚基团的表面活性剂及其混合物，其中该膜还可包含其他层且其中将该层流延于载体材料上。

Preparation of functional water-soluble membranes

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】制备功能性水溶性膜的方法本专利技术涉及一种制备水溶性箔的方法，其中该水溶性箔包含至少一个包含可通过在至少一种聚醚组分PE)存在下自由基聚合单体组合物M1)得到的聚合物组合物P1)或由其组成的层S1)，该单体组合物M1)包含至少一种选自α,β-烯属不饱和单羧酸和二羧酸、α,β-烯属不饱和单羧酸和二羧酸的盐、α,β-烯属不饱和单羧酸和二羧酸的酸酐及其混合物的单体A)，该聚醚组分PE)选自具有至少200g/mol的数均分子量的聚醚醇、该类聚醚醇的单-和二-(C1-C6烷基)醚、包含聚醚基团的表面活性剂及其混合物，其中该箔还可包含其他层且其中将该层流延于载体材料上。已知聚乙烯醇的水溶性箔可用于分批包装液体、凝胶和固体形式的洗涤和清洁组合物以及用于农化配制剂。聚乙烯醇箔在洗涤和清洗过程开始时溶解且释放出洗涤和清洁组合物，且因此其能够显示其作用。对消费者而言，分批包装(称为单剂量单位(singledoseunits或monodoseunits))的洗涤和清洁组合物的优点是多方面的。这些包括避免不正确剂量、易于操作以及消费者不与洗涤和清洁组合物的组分物理接触这一事实。额外地，这些还包括美学方面，其导致对分批包装的洗涤和清洁组合物的偏爱。目前的剂型可包括大量单独配制的活性成分和辅助剂，它们在清洁过程中独立释放出来。该类多腔室体系例如允许不相容组分的分离且因此产生新的配制构思。根据应用，洗涤或清洁组合物部分(单剂量单位)的总重量中的聚乙烯醇箔比例为2-20重量％。聚乙烯醇箔的一个缺点是它们仅用作包装材料且对洗涤和清洁性能根本没有贡献。因此，需要洗涤和清洁活性聚合物箔。LevBromberg在JournalofPhysicalChemistryB(1998)，102，11，1956-1963中描述了具有热致可逆凝胶形成的材料，该材料的制备包括使丙烯酸在PEO-PPO-PEO嵌段共聚物存在下聚合。反应在无外部溶剂存在下进行，从而实现所得产物中高比例的支化和交联。这些既不是水溶性的，也不是透明的。仅相当概括地，对这些聚合物提及的可能使用领域为药物和食品增补剂(第1956页，左栏，“引言”)。LevBromberg在Ind.Eng.Chem.Res.1998，37，4267-4274中描述了聚醚改性的聚丙烯酸，特别是通过使部分中和的丙烯酸在PEO-PPO-PEO嵌段共聚物存在下聚合。WO2005/012378描述了阴离子单体的水溶性聚合物的水分散体及其作为含水体系的增稠剂的用途。为了制备其，使阴离子单体在来自不同类别的两种水溶性聚合物(其尤其可以为聚亚烷基二醇)存在下聚合。实施例4(第19页第14-27行)涉及丙烯酸在两种不同的聚丙二醇和麦芽糊精存在下聚合。该分散体尤其用于个人护理产品以及洗涤和清洁组合物中。没有描述以箔形式的使用。WO2015/000969描述了可通过其中包括如下的方法得到的凝胶形式的聚合物组合物在机器器皿洗涤用配制剂中的用途：a)提供由以下单体组成的单体组合物M1)：A)至少一种α,β-烯属不饱和酸，和B)基于单体组合物M1)的总重量为0-0.1重量％的每分子具有两个或超过两个可聚合α,β-烯属不饱和双键的交联单体，b)使步骤a)中提供的单体组合物M1)在至少一种聚醚组分PE)存在下经受自由基聚合，该聚醚组分PE)选自具有至少200g/mol的数均分子量的聚醚醇及其单-和二-(C1-C6烷基)醚、包含聚醚基团的表面活性剂及其混合物。同样没有描述以箔形式的使用。WO2015/000971描述了如WO2015/000969所述的凝胶形式而非箔形式的聚合物组合物在其他应用中的用途。WO2015/000971描述了一种制备固体聚合物组合物，尤其是箔形式或基材上的固体涂层形式或颗粒形式的固体聚合物组合物的方法，其中a)提供包含以下单体的单体组合物M1)：A)至少一种α,β-烯属不饱和羧酸，和B)基于单体组合物M1)的总重量为小于0.1重量％的每分子具有两个或超过两个可聚合α,β-烯属不饱和双键的交联单体，和b)使步骤a)中提供的单体组合物M1)在至少一种聚醚组分PE)存在下经受自由基聚合，该聚醚组分PE)选自具有至少200g/mol的数均分子量的聚醚醇及其单-和二-(C1-C6烷基)醚、包含聚醚基团的表面活性剂及其混合物。WO01/00781描述了一种包含至少一种洗涤、清洁或器皿洗涤活性制剂的活性成分部分包装和一个完全或部分包封该洗涤、清洁或器皿洗涤活性制剂的封套，其中该封套在洗涤、清洁或器皿洗涤下可溶且以结合形式包含至少一个该洗涤、清洁或器皿洗涤活性制剂的单独组分。没有说明封套材料本身积极参与清洗或清洁操作。EP16160745.2涉及一种单层洗涤和清洁活性聚合物箔，其包含可通过在至少一种每分子平均具有3-12个氧化烯单元的(C8-C18烷基)聚氧化烯醚存在下包含至少一种选自α,β-烯属不饱和羧酸、α,β-烯属不饱和羧酸的盐及其混合物的单体A)的单体组合物M1)的自由基聚合获得的聚合物组合物P1)或由其组成。还描述了制备该洗涤和清洁活性聚合物箔的方法、该聚合物箔的用途和用于洗涤或清洁组合物部分的包含该聚合物箔或由其组成的的外壳或涂层。未描述多层聚合物箔。已知可以提供具有由至少两个箔层组成的层结构的多层箔。WO2010/069553描述了一种包含至少可冲洗热塑性层结构的多层箔，其，该热塑性层结构由如下组成：a)至少一个基于至少一种至少部分水解的聚乙酸乙烯基酯的层，该层可至少在水的作用下分解并且耐受冷水或可在其中相对缓慢地溶解，和b)至少一个基于至少一种至少部分水解的聚乙酸乙烯基酯和至少一种选自包含可生物降解聚合物、表面活性剂、无机颜料和填料的组的水溶性增强物质的冷水溶性层。可冲洗层结构应理解为意指所得包装不会在用水冲洗如厕所冲洗时导致排水管堵塞。它们用作宽范围不同物品如以独立部分包装的洗涤组合物或器皿洗涤组合物(例如以片剂形式)以及卫生制品如卫生棉条或卫生巾(其与可冲洗包装一起使用)的保护性包装。在移除用于这些制品的包装之后，该包装可以通过将其借助厕所冲洗简单冲洗掉而处置。US7,727,946描述了一种制备清洁产品用功能化膜的方法，其中水溶性膜具有施加特定功能的组合物的涂层。为此，在该水溶性膜的至少一个侧面上逐步施加功能材料的水溶液，从而在该膜上制备多层涂层。为此，使所施加的各层至少部分干燥，然后施加下一层。各层可包含具有清洁性能、阻隔性能和/或溶解度调整性能的不同功能材料。此外，该水溶液包含暂时降低该水溶性膜的溶解度的试剂，使得其湿润但不溶解或膨胀。单独层优选通过印刷方法如胶版印刷施加。提及的合适成膜聚合物为聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚氧化烯、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯基酯、聚羧酸及其盐、聚氨基酸、聚酰胺、聚丙烯酰胺、马来酸/丙烯酸共聚物、多糖及其混合物。例如，特别优选使用例如以名称MonosolM8630市购的聚乙烯醇膜。所用暂时降低水溶性膜的溶解度的试剂为盐如硫酸钠、柠檬酸钠等。未描述功能材料与成膜聚合物一起的施用。现有技术未公开提供或制备具有成膜功能的聚合物组合物的箔，其具有分散、膜抑制、乳化和/或表面活性剂性能且因此有助于洗涤和清洁性能，并且适合本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种制备功能性水溶性箔的方法，其中该水溶性箔包含至少一个包含可通过在至少一种聚醚组分PE)存在下自由基聚合单体组合物M1)得到的聚合物组合物P1)或由其组成的层S1)，其中M1)包含至少一种选自α,β‑烯属不饱和单羧酸和二羧酸、α,β‑烯属不饱和单羧酸和二羧酸的盐、α,β‑烯属不饱和单羧酸和二羧酸的酸酐及其混合物的单体A)，该聚醚组分PE)选自具有至少200g/mol的数均分子量的聚醚醇、该类聚醚醇的单‑和二‑(C1‑C6烷基)醚、包含聚醚基团的表面活性剂及其混合物，其中该方法包括如下步骤：(a)制备聚合物组合物P1)的水溶液，其中除了水或代替水，该水溶液还可包含醇尤其是例如2‑丙醇，(b)将来自(a)的水性聚合物组合物P1)作为膜流延于载体材料上，(c)任选地在将S1)施加于载体材料之后使该膜干燥，(d)任选地施加层S2)，其中层S2)包含至少一种不同于聚合物组合物P1)并且选自如下的聚合物P2)或由其组成：‑天然和改性多糖，‑包含衍生自乙烯醇、乙烯基酯、烷氧基化乙烯醇或其混合物的重复单元的均聚物和共聚物，‑包含至少一种选自如下的共聚单体的均聚物和共聚物：N‑乙烯基吡咯烷酮、N‑乙烯基己内酰胺、N‑乙烯基咪唑、2‑乙烯基吡啶、4‑乙烯基吡啶、后三个单体的盐、乙烯基吡啶N‑氧化物、N‑羧甲基‑4‑乙烯基吡啶...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.12.16 EP 16204803.71.一种制备功能性水溶性箔的方法，其中该水溶性箔包含至少一个包含可通过在至少一种聚醚组分PE)存在下自由基聚合单体组合物M1)得到的聚合物组合物P1)或由其组成的层S1)，其中M1)包含至少一种选自α,β-烯属不饱和单羧酸和二羧酸、α,β-烯属不饱和单羧酸和二羧酸的盐、α,β-烯属不饱和单羧酸和二羧酸的酸酐及其混合物的单体A)，该聚醚组分PE)选自具有至少200g/mol的数均分子量的聚醚醇、该类聚醚醇的单-和二-(C1-C6烷基)醚、包含聚醚基团的表面活性剂及其混合物，其中该方法包括如下步骤：(a)制备聚合物组合物P1)的水溶液，其中除了水或代替水，该水溶液还可包含醇尤其是例如2-丙醇，(b)将来自(a)的水性聚合物组合物P1)作为膜流延于载体材料上，(c)任选地在将S1)施加于载体材料之后使该膜干燥，(d)任选地施加层S2)，其中层S2)包含至少一种不同于聚合物组合物P1)并且选自如下的聚合物P2)或由其组成：-天然和改性多糖，-包含衍生自乙烯醇、乙烯基酯、烷氧基化乙烯醇或其混合物的重复单元的均聚物和共聚物，-包含至少一种选自如下的共聚单体的均聚物和共聚物：N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基咪唑、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、后三个单体的盐、乙烯基吡啶N-氧化物、N-羧甲基-4-乙烯基吡啶卤化物及其混合物，-丙烯酸和/或甲基丙烯酸的均聚物和共聚物，尤其是包含至少一种选自丙烯酸、丙烯酸盐及其混合物的共聚丙烯酸单体以及至少一种选自马来酸、马来酸酐、马来酸盐及其混合物的共聚马来酸单体的共聚物，-包含至少一种选自丙烯酸、甲基丙烯酸、其盐及其混合物的共聚(甲基)丙烯酸单体和至少一种选自(甲基)丙烯酸的C1-C8烷基酯、C2-C10烯烃、苯乙烯和α-甲基苯乙烯的共聚疏水单体的共聚物，-包含至少一种选自马来酸、马来酸酐、马来酸盐及其混合物的共聚马来酸单体和至少一种共聚C2-C8烯烃的共聚物，-丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺的均聚物和共聚物，-聚氨基酸，-水溶性或水分散性聚酰胺，-聚亚烷基二醇，聚亚烷基二醇的单醚或二醚，-聚氧化烯如聚氧化乙烯，和-其混合物，(e)任选地在将S2)施加于载体材料之后使该膜干燥，(f)任选地施加一个或多个其他层S1)和/或S2)，(g)任选地在(f)中将一个或多个其他层S1)和/或S2)施加于载体材料之后使该膜干燥，(h)在将所有层S1)和S2)施加于载体材料之后使该箔干燥，其中层S1)和/或S2)可以自由选择的顺序施加或者同时施加并且在每种情况下任选地在每施加一个或多个层...

【专利技术属性】
技术研发人员：Y·富赫斯，J·德特林，M·迈泽，H·维特勒，B·施密特汉斯贝格，C·埃斯珀，M·施密特，M·德莫拉加斯，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：德国,DE