包含透明聚酰亚胺系高分子的光学膜制造技术

本发明专利技术涉及包含透明聚酰亚胺系高分子的光学膜。本发明专利技术的课题在于提供即使在使用经长期保存的清漆或由经长期保存的溶剂制造的清漆的情况下、也具有黄色着色少这样的高透明性及高耐折性的光学膜。本发明专利技术的解决手段为包含透明聚酰亚胺系高分子的光学膜，所述光学膜中，来自该透明聚酰亚胺系高分子的末端氨基的

Optical Films Containing Transparent Polyimide Polymers

【技术实现步骤摘要】
包含透明聚酰亚胺系高分子的光学膜
本专利技术涉及包含透明聚酰亚胺系高分子的光学膜。
技术介绍
近年来，包含聚酰亚胺系高分子的光学膜作为用于对例如电视、个人电脑、智能手机、平板电脑、及电子纸这样的图像显示装置赋予功能的功能性膜而被使用。特别地，对于在上述图像显示装置内的显示器、触摸面板这样的电子设备的显示部分中使用的功能性膜，要求黄色着色少这样的高透明性和高耐折性。作为这样的光学膜的制造方法，已知下述方法：将包含聚酰亚胺系高分子和溶剂的清漆涂布于基材上而形成涂膜，使涂膜干燥从而进行制造。例如，专利文献1中记载了使用包含聚酰胺酰亚胺树脂和乙酸丁酯的清漆的膜的制造方法。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2015-174905号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题然而，在制造清漆后长期保存的情况下、或将用于清漆的溶剂长期保存后制造清漆的情况下，有时清漆自身着色而使得到的聚酰亚胺系高分子膜的透明性降低。作为使透明性恢复的解决方案，有清漆的纯化方法，例如通过析出等从已着色的清漆中取出聚酰亚胺系高分子并再次溶解于溶剂的方法，但在成本方面不利。如上所述，在使用经长期保存的清漆或由经长期保存的溶剂制造的清漆的情况下，难以得到具有高透明性的光学膜。本专利技术是鉴于上述课题而作出的，其目的为提供即使在使用经长期保存的清漆或由经长期保存的溶剂制造的清漆的情况下、也具有黄色着色少这样的高透明性及高耐折性的光学膜。用于解决课题的手段为解决上述课题，本申请的专利技术人进行了深入研究，结果完成了本专利技术。即，本专利技术包含以下的方式。[1]光学膜，其是包含透明聚酰亚胺系高分子的光学膜，其中，来自该透明聚酰亚胺系高分子的末端氨基的1H-NMR信号的积分值A与来自该透明聚酰亚胺系高分子的链中的酰亚胺基的1H-NMR信号的积分值B之比(积分比A/B)为0.0001以上且0.001以下。[2]如[1]所述的光学膜，其中，该透明聚酰亚胺系高分子的按聚苯乙烯换算的分子量为25万以上且50万以下。[3]如[1]或[2]所述的光学膜，其厚度为30μm以上且100μm以下，全光线透过率为85％以上。[4]如[1]～[3]中任一项所述的光学膜，其中，上述透明聚酰亚胺系高分子具有氟基。[5]如[1]～[4]中任一项所述的光学膜，其中，上述透明聚酰亚胺系高分子包含来自2，2’-双(三氟甲基)联苯胺衍生物的重复单元。[6]光学膜的制造方法，其具有将包含透明聚酰亚胺系高分子的清漆进行流延成膜的工序，其中，来自该透明聚酰亚胺系高分子的末端氨基的1H-NMR信号的积分值A与来自该透明聚酰亚胺系高分子的链中的酰亚胺基的1H-NMR信号的积分值B之比(积分比A/B)为0.0001以上且0.001以下。[7]如[6]所述的光学膜的制造方法，其中，上述清漆包含酯系溶剂。[8]如[1]～[5]中任一项所述的光学膜，其为用于柔性显示装置的前面板的膜。[9]柔性显示装置，其具备[8]所述的光学膜。[10]如[9]所述的柔性显示装置，所述柔性显示装置还具备触摸传感器。[11]如[9]或[10]所述的柔性显示装置，所述柔性显示装置还具备偏光板。专利技术的效果根据本专利技术，能够提供即使在使用经长期保存的清漆或由经长期保存的溶剂制造的清漆的情况下、也具有黄色着色少这样的高透明性及高耐折性的光学膜。具体实施方式<光学膜>本专利技术的光学膜包含透明聚酰亚胺系高分子，其中，来自该透明聚酰亚胺系高分子的末端氨基的1H-NMR信号的积分值A与来自该透明聚酰亚胺系高分子的链中的酰亚胺基的1H-NMR信号的积分值B之比(积分比A/B)为0.0001以上且0.001以下。[1.积分比A/B]积分比A/B为0.0001以上且0.001以下时，光学膜的透明性高。认为其原因在于，透明聚酰亚胺系高分子中的末端氨基的存在比例足够小，因此具有下述倾向：透明聚酰亚胺系高分子的末端氨基不被过氧化物这样的氧化剂氧化。从进一步提高光学膜的透明性的观点考虑，透明聚酰亚胺系高分子的积分比A/B优选为0.0002以上且0.0008以下，更优选为0.0003以上且0.0006以下。本申请实施例的分子结构中的积分比A/B的计算方法在实施例中详细说明。分子结构不同的情况下，可适当选择能够测定的峰而算出。作为调节积分比A/B的手段，例如，可举出：调节透明聚酰亚胺系高分子的聚合度的手段；及阻碍由过氧化物这样的氧化剂导致的氧化反应的进行的手段。作为调节该聚合度的手段，例如，可举出聚合条件(更具体而言，聚合时间、聚合温度、催化剂的使用、溶剂的种类、及单体的浓度等)。作为阻碍氧化反应的进行的手段，例如，可举出使得用于制作光学膜的清漆中的过氧化物的浓度降低的手段(更具体而言，阻碍在清漆中生成过氧化物的手段等)。清漆包含透明聚酰亚胺系高分子和溶剂。认为清漆中的过氧化物主要是由清漆中的溶剂分子与溶解氧的反应(溶剂分子的氧化反应)而生成的。因此，作为阻碍在清漆中生成过氧化物的手段，例如，可举出使清漆中的溶解氧浓度降低的手段、及选择不易与氧反应生成过氧化物的溶剂种类的手段。作为使清漆中的溶解氧浓度降低的手段，例如，可举出：利用非活性气体(更具体而言，氩气及氖气这样的稀有气体、以及氮气等)对溶剂实施鼓泡处理而使溶剂中的溶解氧置换为非活性气体的手段；及设定成减压气氛下或非活性气体气氛下而使得与溶剂接触的气相的氧浓度降低的手段。从充分地实现溶解氧的置换、并且降低成本的观点考虑，鼓泡处理的时间优选为例如10分钟以上且1小时以下。例如，在对包含两种酯的混合溶剂实施鼓泡处理的情况下，可以在将两种溶剂混合之前对这些溶剂中的至少一者实施鼓泡处理。也可以在将两种溶剂混合后对混合溶剂实施鼓泡处理。另外，还可以在制备清漆之后对清漆实施鼓泡处理。关于溶剂，在后文中叙述。本专利技术中，来自透明聚酰亚胺系高分子的酰亚胺基的1H-NMR信号的积分值B优选为与透明聚酰亚胺系高分子的酰亚胺基的数量相对应地存在的质子的1H-NMR信号的积分值。另外，来自透明聚酰亚胺系高分子的末端氨基的1H-NMR信号的积分值A优选为与透明聚酰亚胺系高分子的末端氨基的数量相对应地存在的质子的1H-NMR信号的积分值。上述来自末端氨基的1H-NMR信号为来自末端氨基附近的质子的信号，可以适当选择化学位移不与其他质子重叠的信号。作为上述来自末端氨基的1H-NMR信号，可以选择来自氨基自身的质子的1H-NMR信号，但在因水分等的影响导致波形变化而使精度降低的情况下、或者与其他峰重合的情况下，优选选择末端氨基附近的质子。就上述与酰亚胺基的数量相对应地存在的质子的1H-NMR信号而言，只要选择聚合物结构中与酰亚胺骨架相关性强的质子的1H-NMR峰即可。例如，可以在上述来自末端氨基的1H-NMR信号的积分值的测定中选择末端氨基附近的特定的部分结构A中的特定质子A，并将同样的部分结构中的、化学位移不同的质子B用于来自酰亚胺基的1H-NMR信号的积分值的测定。基于这些1H-NMR信号的积分强度之比，可以求出来自该透明聚酰亚胺系高分子的末端氨基的1H-NMR信号的积分值A与来自酰亚胺基的1H-NMR信号的积分值B之比(积分比A/B)。需要说明的是，在该情况下，以质子A的数量与氨基的数量相当、质子B的数量与酰亚胺基的数量相当的方本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.光学膜，其是包含透明聚酰亚胺系高分子的光学膜，其中，来自所述透明聚酰亚胺系高分子的末端氨基的

【技术特征摘要】
2018.03.28 JP 2018-0630831.光学膜，其是包含透明聚酰亚胺系高分子的光学膜，其中，来自所述透明聚酰亚胺系高分子的末端氨基的1H-NMR信号的积分值A与来自所述透明聚酰亚胺系高分子的链中的酰亚胺基的1H-NMR信号的积分值B之比(积分比A/B)为0.0001以上且0.001以下。2.如权利要求1所述的光学膜，其中，所述透明聚酰亚胺系高分子的按聚苯乙烯换算的分子量为25万以上且50万以下。3.如权利要求1或2所述的光学膜，其厚度为30μm以上且100μm以下，全光线透过率为85％以上。4.如权利要求1～3中任一项所述的光学膜，其中，所述透明聚酰亚胺系高分子具有氟基。5.如权利要求1～4中任一项所述的光学膜，其中，所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：池内淳一，宫本皓史，真锅佳久，林志成，吕奇明，李宗铭，
申请(专利权)人：住友化学株式会社，财团法人工业技术研究院，
类型：发明
国别省市：日本,JP