制备邻位金属化的金属化合物的方法技术

本发明专利技术描述了一种制造三‑邻金属化金属化合物的方法，所述金属化合物可以作为功能材料用作在可以广泛归于电子工业的多种应用中的功能材料的着色组分。

METHODS FOR PREPARATION OF METALLIC COMPOUNDS WITH ADJACENT METALLIZATION

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】制备邻位金属化的金属化合物的方法本专利技术描述一种由水性介质中的简单铱起始化合物制备三-环金属化铱化合物的方法。有机金属铱化合物用作在可以广泛地归于电子工业的多种应用中的功能材料，尤其是用作有机电致发光器件中的磷光发射体。这需要相应高纯度有机金属化合物的有效化学合成通路。鉴于Ir的稀缺性，这特别是对于所提及的化合物类别的资源节约使用具有重要意义。已知用于制备三-环金属化有机铱化合物的各种方法。这些方法的共同之处在于它们通常在高温和长反应时间下在有机溶剂或有机溶剂与水的混合物中进行。在此仍然需要改善，以便能够通过添加较少量有机溶剂或甚至不添加有机溶剂来进行反应。此外，需要改善总收率和面式异构体比例的收率。因此，本专利技术的一个目的是提供一种广泛适用的方法，通过所述方法可以容易地以高收率合成三-环金属化铱配合物，特别是还可以容易地由易得的卤化铱(III)中合成。特别地，本专利技术的一个目的是提供一种广泛适用于合成三-环金属化铱配合物的方法，所述方法可以在水中进行，以便能够避免使用通常可燃和/或有毒的有机溶剂。另一个目的是提供一种制备三-邻金属化铱配合物的方法，其提供高比例的面式异构体。已经惊奇地发现，由卤化铱、卤化物桥联的二聚铱配合物或其他铱反应物开始合成三-环金属化铱配合物能够在水或水溶液中以非常高的收率和纯度进行，条件是所述反应在表面活性剂存在下以及任选地在添加剂如碱或无机盐存在下进行。此外，该方法以高收率产生面式异构体。因此，本专利技术的一个主题是通过使铱化合物与二齿配体反应制备三-环金属化铱配合物的方法，所述二齿配体与铱利用环金属化配位，其特征在于，所述方法在水性介质中在添加表面活性剂的情况下进行。在本专利技术的上下文中，三-环金属化铱配合物是具有三个二齿环金属化配体的铱配合物。在本专利技术的上下文中，术语“三-环金属化铱配合物”还包括铱配合物，其中三个二齿环金属化配体中的任意两个或全部三个二齿环金属化配体经由桥彼此共价连接，从而形成四齿配体或三足六齿配体。在本专利技术的上下文中，环金属化配体是与其所配位的金属形成金属环的配体，所述配体和所述金属之间存在至少一个金属-碳键。由铱和配体形成的金属环优选具有5或6个环原子，特别是5个环原子的环大小。这在下文中示意性地示出：其中N是配位氮原子，且C是配位碳原子，并且所描绘的碳原子是配体的原子。根据起始产物和配体，可以合成均配型金属配合物和杂配型金属配合物。均配型配合物理解为意指其中仅相同的配体与金属键合的化合物。杂配型配合物是其中不同配体与金属键合的配合物。这既适用于具有不同配体基本结构的配体，也适用于具有相同基本结构但被不同地取代的配体。在本专利技术的一个优选实施方式中，三-环金属化铱配合物是均配型配合物，即三个二齿环金属化配体优选是相同的。如果三个配体不经由桥共价连接到六齿三足配体，则该优选特别适用。如果三个配体经由桥共价连接到六齿三足配体，则同样优选如下配合物，其中三足配体的单独二齿亚配体彼此不同。在本专利技术的另一个优选实施方式中，三-环金属化铱配合物是配合物的面式异构体。在本申请的上下文中，面式或经式配位描述具有六个供体原子的铱的八面体环境。当三个相同的供体原子占据(伪)八面体配位多面体中的三角形表面并且与第一个供体原子不同的三个供体原子占据(伪)八面体配位多面体中的另一个三角形表面时，发生面式配位。在经式配位中，三个相同的供体原子占据(伪)八面体配位多面体中的一条经线，并且与第一个供体原子不同的三个供体原子占据(伪)八面体配位多面体中的另一条经线。下面通过三个N-供体原子和三个C-供体原子的配位的实例示出这一点(方案1)。由于该定义涉及供体原子而不是提供这些供体原子的二齿配体，因此三个二齿环金属化配体可以相同或不同，并且在本申请的上下文中仍然对应于面式或经式配位。相同的供体原子理解为由相同的元素(例如，碳或氮)组成的那些，而不管这些元素是否结合在不同的结构中。方案1：可通过本专利技术的方法获得的铱配合物优选具有下式(1)的结构其中：DCy在每种情况下相同或不同，并且是具有5至14个芳族环原子的杂芳基基团，所述基团含有至少一个选自氮或卡宾碳原子的中性供体原子，所述基团经由所述中性供体原子与铱键合，并且所述杂芳基基团能够被一个或多个取代基R取代；CCy在每种情况下相同或不同，并且是具有5至14个芳族环原子的芳基或杂芳基基团，所述基团含有碳原子，所述基团经由所述碳原子与铱键合，并且所述芳基或杂芳基基团能够具有一个或多个取代基R；基团DCy和CCy经由共价键彼此连接，此外能够经由基团R彼此连接；R在每种情况下相同或不同，并且是H，D，F，Cl，Br，I，NO2，CN，OH，N(R1)2，OR1，SR1，B(OR1)2，CHO，COOH，CON(R1)2，C(＝O)R1，P(＝O)(R1)2，S(＝O)R1，S(＝O)2R1，Si(R1)3，具有1至20个碳原子的直链烷基基团或具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团或具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基基团，其中所述烷基、烯基或炔基基团在每种情况下能够被一个或多个基团R1取代，和/或其中一个或多个不相邻的CH2基团能够被O、S、NR1、CONR1或CO-O替换，或具有5至40个芳族环原子并且能够被一个或多个基团R1取代的芳族或杂芳族环系；在这种情况下，在同一环CCy或DCy上的两个或更多个取代基R或另外在两个不同环CCy和DCy上的两个或更多个取代基R一起能够彼此或与R1形成环系；R1在每种情况下相同或不同，并且是H，D，F，Cl，Br，I，N(R2)2，OR2，SR2，CN，NO2，Si(R2)3，B(OR2)2，C(＝O)R2，P(＝O)(R2)2，S(＝O)R2，S(＝O)2R2，OSO2R2，具有1至20个碳原子的直链烷基基团或具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团或具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基基团，其中所述烷基、烯基或炔基基团在每种情况下能够被一个或多个R2基团取代，和/或其中一个或多个不相邻的CH2基团能够被Si(R2)2、C＝O、NR2、O、S或CONR2替换，或具有5至40个芳族环原子并且在每种情况下能够被一个或多个基团R2取代的芳族或杂芳族环系；在这种情况下，多个取代基R1也能够彼此一起形成环系；R2在每种情况下相同或不同，并且是H，D，F，或具有1至20个碳原子的脂族、芳族和/或杂芳族有机基团，尤其是烃基基团，其中一个或多个氢原子也能够被F替换；在这种情况下，两个CCy-DCy配体也能够经由基团R彼此连接以形成四齿配体，或所有三个CCy-DCy配体能够经由基团R彼此连接以形成三足六齿配体。所述二齿配体优选具有下式(2)的结构：其中DCy和CCy具有式(1)中给出的含义。在此，氢原子在DCy的键的邻位键合到CCy。如果基团一起形成环系，则能够由其形成稠合的芳族或非芳族体系。通常，以这种方式形成的环系可以是单环或多环的，并且其可以是脂族、杂脂族、芳族或杂芳族的。应该再次明确强调，与不同基团如CCy和DCy键合的基团也可以一起形成环系。在本说明书的上下文中，措辞“两个或更多个基团可以一起形成环”应理解为尤其意指两个基团通过化学键彼此连接，形式上消除两个氢原子。这通过以下方案说明：然而，此外，上述措辞还应理本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种通过使铱化合物与二齿配体或六齿三足配体反应制备三‑环金属化铱配合物的方法，所述六齿三足配体具有三个二齿亚配体，其中所述二齿配体或所述二齿亚配体与铱利用环金属化配位，其特征在于，所述方法在水性介质中在添加表面活性剂的情况下进行。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2017.02.14 EP 17155959.41.一种通过使铱化合物与二齿配体或六齿三足配体反应制备三-环金属化铱配合物的方法，所述六齿三足配体具有三个二齿亚配体，其中所述二齿配体或所述二齿亚配体与铱利用环金属化配位，其特征在于，所述方法在水性介质中在添加表面活性剂的情况下进行。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述三-环金属化铱配合物在具有三个二齿配体时是均配型配合物。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述三-环金属化铱配合物具有面式几何结构。4.根据权利要求1至3中一项或多项所述的方法，其特征在于，所述三-环金属化铱配合物具有下式(1)的结构，其中：DCy在每种情况下相同或不同，并且是具有5至14个芳族环原子的杂芳基基团，所述杂芳基基团含有至少一个选自氮或卡宾碳原子的中性供体原子，所述基团经由所述中性供体原子与铱键合，并且所述杂芳基基团能够被一个或多个取代基R取代；CCy在每种情况下相同或不同，并且是具有5至14个芳族环原子的芳基或杂芳基基团，所述芳基或杂芳基基团含有碳原子，所述基团经由所述碳原子与铱键合，并且所述芳基或杂芳基基团能够具有一个或多个取代基R；基团DCy和CCy经由共价键彼此连接，并且此外能够经由基团R彼此连接；R在每种情况下相同或不同，并且是H，D，F，Cl，Br，I，NO2，CN，OH，N(R1)2，OR1，SR1，B(OR1)2，CHO，COOH，CON(R1)2，C(＝O)R1，P(＝O)(R1)2，S(＝O)R1，S(＝O)2R1，Si(R1)3，具有1至20个碳原子的直链烷基基团或具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团或具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基基团，其中所述烷基、烯基或炔基基团在每种情况下能够被一个或多个基团R1取代，和/或其中一个或多个不相邻的CH2基团能够被O、S、NR1、CONR1或CO-O替换，或具有5至40个芳族环原子并且能够被一个或多个基团R1取代的芳族或杂芳族环系；在这种情况下，在同一环CCy或DCy上的两个或更多个取代基R或另外在两个不同环CCy和DCy上的两个或更多个取代基R一起能够彼此或与R1形成另一个环系；R1在每种情况下相同或不同，并且是H，D，F，Cl，Br，I，N(R2)2，OR2，SR2，CN，NO2，Si(R2)3，B(OR2)2，C(＝O)R2，P(＝O)(R2)2，S(＝O)R2，S(＝O)2R2，OSO2R2，具有1至20个碳原子的直链烷基基团或具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团或具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基基团，其中所述烷基、烯基或炔基基团在每种情况下能够被一个或多个R2基团取代，和/或其中一个或多个不相邻的CH2基团能够被Si(R2)2、C＝O、NR2、O、S或CONR2替换，或具有5至40个芳族环原子并且在每种情况下能够被一个或多个基团R2取代的芳族或杂芳族环系；在这种情况下，多个取代基R1也能够彼此形成环系；R2在每种情况下相同或不同，并且是H，D，F，或具有1至20个碳原子的脂族、芳族和/或杂芳族有机基团，尤其是烃基基团，其中...

【专利技术属性】
技术研发人员：菲利普·斯托塞尔，托比亚斯·布吕克尔，韦雷纳·布巴克，
申请(专利权)人：默克专利有限公司，
类型：发明
国别省市：德国,DE