丙烯酸橡胶、丙烯酸橡胶组合物和丙烯酸橡胶交联物制造技术

一种丙烯酸橡胶，具有(甲基)丙烯酸酯单体单元和交联性单体单元，60℃的复数粘度η*(60℃)与100℃的复数粘度η*(100℃)满足下述式(1)和下述式(2)。η*(100℃)/η*(60℃)

Acrylic rubber, acrylic rubber compositions and acrylic rubber crosslinkers

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】丙烯酸橡胶、丙烯酸橡胶组合物和丙烯酸橡胶交联物
本专利技术涉及丙烯酸橡胶、丙烯酸橡胶组合物和丙烯酸橡胶交联物。
技术介绍
丙烯酸橡胶作为能够得到耐热性、耐油性、耐老化性优异的橡胶交联物的材料，广泛用于以汽车用途为中心的各种密封片材、软管等功能部件等。能够预测这样的丙烯酸橡胶的需求今后也会增加，从而要求提高丙烯酸橡胶交联物(或丙烯酸橡胶成型物)的生产性。丙烯酸橡胶交联物能够通过例如使在丙烯酸橡胶中加入了交联剂、填充剂等其他成分的丙烯酸橡胶组合物通过挤出成型机而挤出成型，将其进行交联，由此而得到。在将丙烯酸橡胶组合物进行挤出成型的情况下，如果挤出成型机的挤出性提高(例如排出量增加、排出长度变长等)，则丙烯酸橡胶成型物的生产性提高。为了使这样的挤出性提高，一直以来，对丙烯酸橡胶中配合的其他成分的组合、添加量进行了调节。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开59-122508号公报；专利文献2：日本特开64-14260号公报。
技术实现思路
专利技术要解决的问题然而，在使用挤出成型机的丙烯酸橡胶成型物的制造中，由于所得到的丙烯酸橡胶交联物的使用环境、条件等，丙烯酸橡胶中配合的其他成分的组合、添加量受到限制。此外，仅仅是调节丙烯酸橡胶组合物的配合，则基于挤出性上升的生产性上升存在极限。本专利技术的目的在于提供使橡胶成型物的生产性提高的丙烯酸橡胶。用于解决问题的方案为了解决上述问题，本专利技术的一个方式的丙烯酸橡胶具有(甲基)丙烯酸酯单体单元和交联性单体单元，且60℃的复数粘度η*(60℃)与100℃的复数粘度η*(100℃)满足下述式(1)和下述式(2)。η*(100℃)/η*(60℃)<0.8(1)η*(100℃)<3500Pa·s(2)专利技术效果根据本专利技术的一个方式，能够提供使橡胶成型物的生产性提高的丙烯酸橡胶。具体实施方式以下对本专利技术的实施方式进行详细说明。<丙烯酸橡胶>本专利技术的实施方式的丙烯酸橡胶具有(甲基)丙烯酸酯单体单元和交联性单体单元，且60℃的复数粘度η*(60℃)与100℃的复数粘度η*(100℃)满足下述式(1)和下述式(2)。η*(100℃)/η*(60℃)<0.8(1)η*(100℃)<3500Pa·s(2)本实施方式的丙烯酸橡胶在分子中含有(甲基)丙烯酸酯单体单元，优选为含有(甲基)丙烯酸酯单体单元作为主成分的橡胶状的聚合物。在此，“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”或“甲基丙烯酸”二者的意思。此外，“含有……作为主成分”的含义是在构成丙烯酸橡胶的聚合物的全部单体单元中含有50重量％以上。作为形成本实施方式的丙烯酸橡胶所含的(甲基)丙烯酸酯单体单元的(甲基)丙烯酸酯单体没有特别限定，能够举出例如：(甲基)丙烯酸烷基酯单体以及(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯单体等。作为(甲基)丙烯酸烷基酯单体没有特别限定，优选碳原子数为1～8的烷基醇与(甲基)丙烯酸的酯，具体而言，可举出：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯以及(甲基)丙烯酸环己酯等。其中，优选(甲基)丙烯酸乙酯以及(甲基)丙烯酸正丁酯，特别优选丙烯酸乙酯以及丙烯酸正丁酯。这些可以单独使用1种，或能够组合使用2种以上。作为(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯单体没有特别限定，优选碳原子数为2～8的烷氧基烷基醇与(甲基)丙烯酸的酯，具体而言，可举出：(甲基)丙烯酸甲氧基甲酯、(甲基)丙烯酸乙氧基甲酯、(甲基)丙烯酸-2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-3-甲氧基丙酯以及(甲基)丙烯酸-4-甲氧基丁酯等。在这些中，优选(甲基)丙烯酸-2-乙氧基乙酯以及(甲基)丙烯酸-2-甲氧基乙酯，特别优选丙烯酸-2-乙氧基乙酯以及丙烯酸-2-甲氧基乙酯。这些能够单独使用1种或组合使用2种以上。(甲基)丙烯酸酯单体单元的含量，相对于构成丙烯酸橡胶的全部单体单元的合计100重量％，优选为50～99.5重量％、更优选为60～99.0重量％，进一步优选为70～99.0重量％。当(甲基)丙烯酸酯单体单元的含量过少时，所得到的橡胶交联物的耐热性以及耐油性可能降低，另一方面，当过多时，所得到的橡胶交联物的耐热性可能降低。另外，在本实施方式中，(甲基)丙烯酸酯单体单元的含量优选包含30～100重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯单体单元以及0～70重量％的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯单体单元。本实施方式的丙烯酸橡胶任意地具有多官能性单体单元。该任意地所含的多官能性单体单元为一分子中的官能团为2个以上的单体单元。此处所说的官能团为能够与(甲基)丙烯酸酯单体共聚的基团。作为形成该多官能性单体单元的多官能性单体没有特别限定，能够使用例如二乙烯基苯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷甲基丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四甲基丙烯酸酯、二丙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯以及这些的丙烯酸酯类等。其中，优选二乙烯苯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯。这些多官能性单体可以为2种以上。多官能性单体单元的含量相对于构成丙烯酸橡胶的全部单体单元的合计100重量％，优选为10.0重量％以下、更优选为7.5重量％以下，进一步优选为0.01～5.0重量％。通过这样具有多官能性单体单元，从而丙烯酸橡胶聚合物的分支结构增加，因此丙烯酸橡胶聚合物中的凝胶量增加，能够提高丙烯酸橡胶聚合物的粘度。本实施方式的丙烯酸橡胶所含的交联性单体单元为来自侧链中具有交联性基团的交联性单体的结构单元。作为构成该交联性单体的侧链的交联性基团没有特别限定，优选为具有羧基、环氧基以及卤素基中的任1种或2种以上的交联性基团。即，交联性单体单元优选为具有羧基、环氧基以及卤素基中的至少一者的单体单元。作为形成交联性单体单元的交联性单体没有特别限定，可举出例如：具有羧基的单体、具有环氧基的单体以及具有卤素基(或卤原子)的单体、二烯单体等。作为具有羧基的单体，没有特别限定，能够举出例如α，β-烯属不饱和羧酸单体等。作为α,β-烯属不饱和羧酸单体，没有特别限定，可举出例如：碳原子数为3～12的α,β-烯属不饱和单羧酸、碳原子数为4～12的α,β-烯属不饱和二羧酸以及碳原子数为4～12的α,β-烯属不饱和二羧酸与碳原子数为1～8的烷基醇的单酯等。通过使用α,β-烯属不饱和羧酸单体，从而能够将丙烯酸橡胶形成为具有羧基作为交联点的含羧基丙烯酸橡胶，由此，能够进一步提高在形成橡胶交联物的情况下的耐压缩永久变形性。作为碳原子数为3～12的α,β-烯属不饱和单羧酸的具体例子，可举出：丙烯酸、甲基丙烯酸、α-乙基丙烯酸、巴豆酸以及肉桂酸等。作为碳原子数为4～12的α,β-烯属不饱和二元羧酸的具体例子，可举出：富马酸、马来酸等丁烯二酸，衣康酸、柠康酸、氯代马来酸等。作为碳原子数为4～12的α,β-烯属不饱和二元羧酸与碳原子数为1～8的烷基醇的单酯的具体例子，可举出：富马酸单甲酯、富马酸单乙酯、富马酸单正丁酯、马来酸单甲酯、马来酸单乙酯、马来酸单正丁酯等丁烯二酸单链状烷本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种丙烯酸橡胶，具有(甲基)丙烯酸酯单体单元和交联性单体单元，60℃的复数粘度η*(60℃)与100℃的复数粘度η*(100℃)满足下述式(1)和下述式(2)，η*(100℃)/η*(60℃)<0.8   (1)η*(100℃)<3500Pa·s   (2)。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2017.01.31 JP 2017-0160381.一种丙烯酸橡胶，具有(甲基)丙烯酸酯单体单元和交联性单体单元，60℃的复数粘度η*(60℃)与100℃的复数粘度η*(100℃)满足下述式(1)和下述式(2)，η*(100℃)/η*(60℃)<0.8(1)η*(100℃)<3500Pa·s(2)。2.根据权利要求1所述的丙烯酸橡胶，其中，长链支化指数LCB指数满足下述式(3)，LCB指数>6.0(3)。3.一种丙烯酸橡胶，具有(甲基)丙烯酸酯单体单元、多官能性单体单元和交...

【专利技术属性】
技术研发人员：古国府文子，江尻和弘，增田浩文，
申请(专利权)人：日本瑞翁株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP