芴衍生物有机电致发光器件制造技术

本发明专利技术公开了下述的式I所示的芴类化合物、包含该芴类化合物的材料、有机电致发光器件。本发明专利技术提供的芴类化合物具有特殊的芴环结构，能有效阻断分子内的共轭，增加其能阶宽度，利用本发明专利技术的材料制备的有机电致发光器件具有更高的元件效率和发光寿命；此外，芴类化合物具有较高的分子刚性、较高的玻璃化温度，在应用于工业工艺时，有较佳的热稳定性以及易制备、易纯化等优点，是作为有机电致发光器件材料的理想选择。

Fluorene Derivatives Organic Electroluminescent Devices

【技术实现步骤摘要】
芴衍生物有机电致发光器件
本专利技术涉及有机电致发光材料
更具体地，涉及芴类化合物、包含该芴类化合物的有机电致发光器件。
技术介绍
经过二十几年的发展，有机EL材料已经全面实现了红、蓝、绿色发光，应用领域也从小分子扩展到了高分子以及金属络合物等领域。最近几年有机电发光显示技术己趋于成熟，采用传统的真空蒸镀法制备成照明或显示设备，一些产品已进入市场，但材料利用率低，良率低，造成生产成本居高不下。属于第三代技术的OLED溶液制程，是以印刷喷墨设备喷洒溶液状态的RGB发光材料成为像素，RGB三种像素可独立制造。跟传统真空蒸镀法相比，这可减少有机材料的浪费，投资印刷设备的费用也比真空蒸镀设备要低。与白光OLED相比，因为不需要彩色滤光片，可以压低面板生产成本，而使用微共振腔的向上发光结构，能产生高强度的亮度，也是受到瞩目的原因之一。可喷墨打印等独特的优势被认为是下一代显示发展的方向。磷光发光材料可以同时利用单线态激子和三线态激子，为OLED效率的进一步提高提供了有效的途径。实验证明，采用磷光材料的OLED的外量子效率可以达到23.4％。而实现喷墨打印，需要采用可溶液制备的发光层。一般情况下，制作溶液制备的发光层时，需要将磷光材料掺杂进聚合物主体中，以提高薄膜的质量、抑制磷光三线态激子之间的猝灭以及提高发光层的载流子传输性能。但是大部分聚合物材料分子量分布不均，都是空穴传输材料，导致电子、空穴在发光层中的分布很不平衡，降低了发光效率。因此，需要提供一种使发光层中电子数目增多，提高电子、空穴在发光层中分布的平衡性，进而提高器件效率的芴类化合物，至少解决上述之一的问题。
技术实现思路
为了解决现有技术中存在的问题，本专利技术提供一种芴类化合物，其分子具有特殊的芴和螺芴结构，能有效阻断分子内的共轭，增加其能阶宽度，同时增强分子刚性，获得较高的玻璃化温度和热稳定性。本专利技术的再一目的在于提供一种有机电致发光器件。本专利技术的另一目的在于提供一种芴类化合物在制备有机电致发光器件中的应用。为达到上述目的，本专利技术采用下述技术方案：一方面，本专利技术提供一种芴类化合物，其结构式如式I所示：其中，R1、R2、R3、R4各自独立地选自氢、氘、C1-C20烷基、C2-C20炔基、C2-C20烯基、C1-C20杂烷基、C3-C20环烷基、任选具有取代基的C6-C60芳基、任选具有取代基的C6-C60芳胺基、任选具有取代基的C2-C60杂芳基组成的组；X1、X2、X3、X4、X5、X6各自独立地选自碳或氮，且所述X1、X2、X3、X4、X5、X6中任意相邻的两者不同时为氮；L1、L2表示单键或二价基团；当L1、L2表示单键时，表明Ar1、Ar2基团直接键合在相应的芳基或杂芳基上。Ar1、Ar2各自独立地选自任选具有取代基的C6-C60芳基、任选具有取代基的C6-C60芳胺基、任选具有取代基的C2-C60杂芳基组成的组。优选地，所述任选具有取代基的C6-C60芳基、任选具有取代基的C6-C60芳胺基和取代的C2-C60杂芳基中，所述取代基各自独立地选自氢、氘、C1-C20烷基、C2-C20烯基、C2-C20炔基、C3-C20环烷基和C1-C20杂烷基组成的组。优选地，所述任选具有取代基的C6-C60芳基各自独立地选自苯基、联苯基、三联苯基、茚基、萘基、甘菊环基、引达省基、苊烯基、芴基、螺-二芴基、螺-苯并芴-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、基、苝基、并五苯基；所述C2-C60杂芳基各自独立地选自吡咯基、噻吩基、吡喃基、噻咯基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、吲哚基、异吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、苯并异喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、苯并喹喔啉基、喹唑啉基、苯并喹唑啉基、噌啉基、菲啶基、吖啶基、啡罗啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻咯基、苯并噻唑基、苯并异噻唑基、苯并噁唑基、苯并异噁唑基、三氮唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、咔唑基、氧芴基、硫芴基、硅芴基、苯并咔唑基、苯并氧芴基、苯并硫芴基、苯并硅芴基、二苯并咔唑基、二苯并氧芴基、二苯并硫芴基、二苯并硅芴基、噻二唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基、噁唑并吡啶基、噻唑并吡啶基、苯并萘啶基、氮杂芴基、氮杂螺二芴基、氮杂咔唑基、氮杂氧芴基、氮杂硫芴基、氮杂硅芴基、茚并吡咯基、吲哚并吡咯基、茚并咔唑基、吲哚并咔唑基或者衍生自这些体系的组合的基团；所述任选具有取代基的C6-C60芳胺基是指(1)一个所述任选具有取代基的C6-C60芳基与氨基任意位置键合形成的基团，或(2)两个所述任选具有取代基的C6-C60芳基取代氨基上的氢形成的C6-C60基团。优选地，所述任选具有取代基的C2-C60的杂芳基选自以下X-1～X-21所示的结构组成的组：其中，Z1、Z2、Z3各自独立地表示氢、氘、卤原子、羟基、腈基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧基、羧酸盐基、磺酸基、磺酸盐基、磷酸基、磷酸盐基、C1～C60链烷基、C2～C60链烯基、C2～C60炔基、C1～C60烷氧基、C3～C60环烷烃基、C3～C60环烯烃基、C6～C60芳基、含有至少一个-F、-CN或C1～C10烷基的C6～C60芳基、取代或未取代的C6～C60芳氧基、取代或未取代的C6～C60芳硫醚基、或取代或未取代的C2～C60的杂环芳基；x1表示1～4的整数；x2表示1～3的整数；x3表示1或2；x4表示1～6的整数；x5表示1～5的整数；T1选自-B(R’)-、-N(R’)-、-P(R’)-、-O-、-S-、-Se-、-S(＝O)-、-S(O2)-、-C(R’R”)-、-Si(R’R”)-或-Ge(R’R”)-；并且R’、R”各自独立地选自C1～C60链烷基、C2～C60链烯基、C2～C60炔基、C1～C60烷氧基、C3～C60环烷烃基、C3～C60环烯烃基、C6～C60芳基、含有C1～C10烷基的C6～C60芳基、取代或未取代的C6～C60芳氧基、取代或未取代的C6～C60芳硫基中的任意一种；R’、R”任选稠合或接合形成环；表示取代基与主体结构的连接键。优选地，本专利技术的芴类化合物的结构式选自下述的式FP-01至式FP-339所示结构组成的组：，Z表示O或S。另一方面，本专利技术还提供一种有机电致发光器件，该有机电致发光器件包含上述的芴类化合物。进一步地，本专利技术提供的有机电致发光器件包含第一电极、第二电极和置于所述第一电极、所述第二电极之间的一层以上的有机层，该有机层的至少一层包含芴类化合物。本专利技术对前有机电致发光器件的结构和制备方法不做限定。采用本专利技术的芴类化合物制得的有机电致发光器件提高电子、空穴在器件中分布的平衡性，进而提高器件效率。进一步地，本专利技术提供的有机电致发光器件可以是电致发光OLED器件，该电致发光OLED器件可使用蒸镀、打印、溶液喷涂制成的发光材料来制备。优选地，本专利技术的有机电致发光器件包括透明基片、设于基板上的阳极层、设于阳极层上的空穴注入层、设置于空穴注入层上的空穴传输层、设于空穴传输层上的有机发光层、设于有机发光层上的电子传输层、设于电子传输层上的阴极层。本专利技术的有机电致发光器件中，优选地所述芴类化合物在所述有机电本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种芴类化合物，其特征在于，其结构如式I所示：

【技术特征摘要】
1.一种芴类化合物，其特征在于，其结构如式I所示：其中，R1、R2、R3、R4各自独立地选自氢、氘、C1-C20烷基、C2-C20炔基、C2-C20烯基、C1-C20杂烷基、C3-C20环烷基、任选具有取代基的C6-C60芳基、任选具有取代基的C6-C60芳胺基、任选具有取代基的C2-C60杂芳基组成的组；X1、X2、X3、X4、X5、X6各自独立地选自碳或氮，且所述X1、X2、X3、X4、X5、X6中任意相邻的两者不同时为氮；L1、L2表示单键或二价基团；Ar1、Ar2各自独立地选自任选具有取代基的C6-C60芳基、任选具有取代基的C6-C60芳胺基、任选具有取代基的C2-C60杂芳基组成的组。2.根据权利要求1所述的芴类化合物，其特征在于：所述任选具有取代基的C6-C60芳基、所述任选具有取代基的C6-C60芳胺基、所述任选具有取代基的C2-C60杂芳基中，所述取代基各自独立地选自氢、氘、C1-C20烷基、C2-C20烯基、C2-C20炔基、C3-C20环烷基和C1-C20杂烷基组成的组。3.根据权利要求1所述的芴类化合物，其特征在于：所述任选具有取代基的C6-C60芳基选自苯基、联苯基、三联苯基、茚基、萘基、甘菊环基、引达省基、苊烯基、芴基、螺-二芴基、螺-苯并芴-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、基、苝基、并五苯基以及这些基团的组合组成的组；所述任选具有取代基的C2-C60的杂芳基选自吡咯基、噻吩基、吡喃基、噻咯基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、吲哚基、异吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、苯并异喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、苯并喹喔啉基、喹唑啉基、苯并喹唑啉基、噌啉基、菲啶基、吖啶基、啡罗啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻咯基、苯并噻唑基、苯并异噻唑基、苯并噁唑基、苯并异噁唑基、三氮唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、咔唑基、氧芴基、硫芴基、硅芴基、苯并咔唑基、苯并氧芴基、苯并硫芴基、苯并硅芴基、二苯并咔唑基、二苯并氧芴基、二苯并硫芴基、二苯并硅芴基、噻二唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基、噁唑并吡啶基、噻唑并吡啶基、苯并萘啶基、氮杂芴基、氮杂螺二芴基、氮杂咔唑基、氮杂氧芴基、氮杂硫芴基、氮杂硅芴基、茚并吡咯基、吲哚并吡咯基、茚并咔唑基、吲哚并咔唑基以及这些基团的组合组成的组；所述任选具有取代基的C6-C60...

【专利技术属性】
技术研发人员：曹建华，郭剑，王士波，隋岩，贾敏慧，唐永顺，
申请(专利权)人：北京诚志永华显示科技有限公司，
类型：发明
国别省市：北京,11