电荷传输性清漆和使用其的电荷传输性薄膜制造技术

本发明专利技术公开了一种包含特定的苯胺低聚物、受电子性掺杂剂、金属氧化物纳米粒子、以及有机溶剂的电荷传输性清漆，由该电荷传输性清漆制作的电荷传输性薄膜，具有该电荷传输性薄膜的电子器件和有机电致发光元件，以及使用该电荷传输性清漆的电荷传输性薄膜的制造方法。

Charge transfer varnish and charge transfer film using it

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】电荷传输性清漆和使用其的电荷传输性薄膜
本申请为依据于2017年1月18日提出申请的日本特愿2017-006991及2017年6月28日提出申请的日本特愿2017-126778来主张优先权。这些日本申请的全部内容通过参考而明确地并入本说明书中。本专利技术涉及电荷传输性清漆。更详细而言，本专利技术涉及包含特定的成分的电荷传输性清漆和使用其形成的电荷传输性薄膜。
技术介绍
近年来，作为有机电致发光(以下称为“有机EL”)元件中的空穴注入层中的电荷传输性物质，逐渐使用苯胺低聚物(oligoanilinecompound：低聚苯胺化合物)，进行了改善该化合物的各种各样的特性。作为这种特性的例子，除了电荷传输性、用于有机EL元件时的发光效率和亮度特性之外，还可以举出用于在涂布含该化合物的电荷传输性清漆而形成空穴注入层时用于应对各种各样的涂布方式(旋转涂布、喷墨涂布、喷雾涂布等)的、特别是在有机溶剂中的溶解性等特性。本专利技术人等报告了具有特定的化学结构的苯胺低聚物显示出在有机溶剂中的良好溶解性的同时，若与电荷接受性物质组合使用，则显示出高电荷传输性，此外若用作有机EL元件的空穴注入层中的电荷传输性物质，则能够发挥出高发光效率和亮度特性(参照专利文献1)。有机EL元件的空穴注入层等电荷传输性薄膜期望在可见区域中的透光率高且未着色。目前已知，电荷传输性薄膜的着色会降低有机EL元件的颜色纯度和颜色重现性。而且，该着色在三色发光法、白色法和色彩转换法等有机EL显示器中的各种各样的全彩化技术中出现问题，成为稳定生产有机EL元件时的显著障碍。然而，苯胺低聚物通常是有色物质，因此存在的问题是，使用其制作的电荷传输性薄膜着色。苯胺低聚物通常在分子内具有包含多个相同的连续重复单元的结构，伴随该重复单元数的增加，该共轭体系越伸长，可见区域的吸光度越大(透光率越低)，因此电荷传输性薄膜的着色越显著。目前已知：通过使用部分裁切了分子内的共轭体系的苯胺低聚物、部分包含由与苯胺单元不同的重复单元结构构成的共轭体系的苯胺低聚物，可以得到可见区域中的透光率高且着色受到抑制的电荷传输性薄膜(参照例如专利文献2)。然而，为了提高光的提取效率等，期望有着色更少的薄膜。此外，具有这种薄膜的有机EL元件中，在元件特性、寿命性能等方面还存在改善的余地。现有技术文献专利文献1：国际公开第2008/129947号专利文献2：国际公开第2008/032616号专利文献3：日本特表2012-524834专利文献4：日本特表2012-520381专利文献5：日本专利第5381931号专利文献6：日本特开2002-151272非专利文献1：AdvancedMaterials，2011年，23(6)，p.740-745
技术实现思路
专利技术所要解决的问题本专利技术就是鉴于这种情况而完成的，其目的在于提供一种在将苯胺低聚物用作电荷传输性物质的同时还给出可见区域中的透光率高且着色更少的电荷传输性薄膜的电荷传输性清漆，以及使用这种电荷传输性清漆而得到的电荷传输性薄膜。解决问题的手段为了实现上述目的，本专利技术人等反复进行了深入研究。其结果是，出乎意料地发现，在电荷传输性清漆中，通过将特定的苯胺低聚物和用于赋予电荷传输性的受电子性掺杂剂一起与金属氧化物纳米粒子组合使用，即使苯胺低聚物自身的化学结构不变，所得电荷传输性薄膜的可见区域中的透光率也得到显著改善，因此，不仅大幅减少了电荷传输性薄膜的着色，而且还进一步提高了其他特性。本专利技术是基于上述新发现而得以完成。即，本专利技术提供如下技术方案。1.一种电荷传输性清漆，其包含：苯胺低聚物，受电子性掺杂剂，金属氧化物纳米粒子，以及有机溶剂。2.如前项1所述的电荷传输性清漆，其中，前述苯胺低聚物是选自下列式(1)或式(1')所示的苯胺低聚物中的至少一种：式(1)中，R1和R2分别独立地表示氢原子、取代或未取代的一价烃基、叔丁氧基羰基或苄氧基羰基；R3～R34分别独立地表示氢原子、羟基、硅烷醇基、硫醇基、羧基、磷酸基、磷酸酯基、酯基、硫酯基、酰胺基、硝基、取代或未取代的一价烃基、有机氧基、有机氨基、甲硅烷基(organosilylgroup)、有机硫基、酰基、磺酰基或卤素原子；m和n各自独立为1以上的整数且满足m+n≤20。式(1')中，R35、R36和R37分别独立地表示氢原子、未取代或取代的一价烃基或有机氧基；L和M各自独立为通式(6)或(7)所示的二价的基；R38～R45各自独立为氢原子、羟基、未取代或取代的一价烃基或有机氧基、酰基或磺酸基；x和y各自独立为1以上的整数，满足x+y≤20。3.如前项2所述的电荷传输性清漆，其中，前述R1和R2各自独立为氢原子或叔丁氧基羰基；前述R3～R34各自独立为氢原子、取代或未取代的一价烃基、有机氧基、有机氨基或卤素原子；前述m和n各自独立为1以上的整数，满足m+n≤10。4.如前项2或3所述的电荷传输性清漆，其中，前述R3～R34各自独立为氢原子、取代或未取代的一价烃基、或卤素原子；m和n各自独立为1以上的整数，满足m+n≤5。5.如前项3所述的电荷传输性清漆，其中，前述R3～R34中的一价烃基是苯基、联苯基、萘基、或取代或未取代的芳基氨基。6.如前项3所述的电荷传输性清漆，其中，前述卤素原子是氟原子。7.如前项2所述的电荷传输性清漆，其中，前述R3～R34全部是氢原子。8.一种电荷传输性清漆，其包含：作为前项2所述的苯胺低聚物的氧化型的醌二亚胺化合物，受电子性掺杂剂，金属氧化物纳米粒子，以及有机溶剂。9.如前项1～8中任一项所述的电荷传输性清漆，其中，前述受电子性掺杂剂物质包含选自由芳基磺酸化合物、杂多酸化合物、含属于长式周期表的IIIA族(第13族)的元素的离子化合物所构成的组中的至少一种。10.如前项1～9中任一项所述的电荷传输性清漆，其中，前述受电子性掺杂剂物质包含选自由杂多酸化合物、下列式(2)所示的芳基磺酸衍生物、下列式(5a)所示的阴离子与其抗衡阳离子组成的离子化合物所构成的组中的至少一种；式(2)中，X表示O、S或NH，A表示任选具有除了X和n个(SO3H)基之外的取代基的萘环或蒽环，B表示未取代或取代的烃基、1,3,5-三嗪基、或者未取代或取代的下列式(3)或(4)所示的基团，n表示与A键合的磺酸基的数量且是满足1≤n≤4的整数，q表示B与X之间的键的数量且是满足1≤q的整数；式(3)或(4)中，W1和W2分别独立地表示O、S、S(O)基、S(O2)基、或者未取代或取代基所键合的N、Si、P、P(O)基，W1可以为单键，R46～R59分别独立地表示氢原子或卤素原子；式(5a)中，E表示属于长式周期表的IIIA族(第13族)或VA族(第15族)的元素，Ar1～Ar4分别独立地表示任选具有取代基的芳香烃基或任选具有取代基的芳香杂环基。11.一种电荷传输性薄膜，其由前项1～10中任一项记载的电荷传输性清漆制作。12.一种电子器件，其具有前项11所述的电荷传输性薄膜。13.一种有机电致发光元件，其具有前项11所述的电荷传输性薄膜。14.一种电荷传输性薄膜的制造方法，其包括下述步骤：将前项1～10中任一项记载的电荷传输性清漆涂布在基材上，并使溶剂蒸发。15.一种电荷传输性薄膜，其包含苯胺低聚物以及金属本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种电荷传输性清漆，其包含：苯胺低聚物，受电子性掺杂剂，金属氧化物纳米粒子，以及有机溶剂。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2017.01.18 JP 2017-006991;2017.06.28 JP 2017-126771.一种电荷传输性清漆，其包含：苯胺低聚物，受电子性掺杂剂，金属氧化物纳米粒子，以及有机溶剂。2.如权利要求1所述的电荷传输性清漆，其中，所述苯胺低聚物是选自下列式(1)或式(1')所示的苯胺低聚物中的至少一种；式(1)中，R1和R2分别独立地表示氢原子、取代或未取代的一价烃基、叔丁氧基羰基或苄氧基羰基；R3～R34分别独立地表示氢原子、羟基、硅烷醇基、硫醇基、羧基、磷酸基、磷酸酯基、酯基、硫酯基、酰胺基、硝基、取代或未取代的一价烃基、有机氧基、有机氨基、甲硅烷基、有机硫基、酰基、磺酰基或卤素原子；m和n各自独立为1以上的整数，满足m+n≤20；式(1')中，R35、R36和R37分别独立地表示氢原子、未取代或取代的一价烃基或有机氧基；L和M各自独立为下列通式(6)或(7)所示的二价的基；R38～R45各自独立为氢原子、羟基、未取代或取代的一价烃基或有机氧基、酰基或磺酸基；x和y各自独立为1以上的整数，满足x+y≤20。3.如权利要求2所述的电荷传输性清漆，其中，所述R1和R2各自独立为氢原子或叔丁氧基羰基；所述R3～R34各自独立为氢原子、取代或未取代的一价烃基、有机氧基、有机氨基或卤素原子；所述m和n各自独立为1以上的整数，满足m+n≤10。4.如权利要求2或3所述的电荷传输性清漆，其中，所述R3～R34各自独立为氢原子、取代或未取代的一价烃基、或卤素原子；m和n各自独立为1以上的整数，满足m+n≤5。5.如权利要求3所述的电荷传输性清漆，其中，所述R3～R34中的所述一价烃基是苯基、联苯基、萘基、或取代或未取代的芳基氨基。6.如权利要求3所述的电荷传输性清漆，其中，所述卤素原子是氟原子。7.如权利要求2所述的电荷传输性清漆，其中，所述R3～R34全部是氢原子。8.一种电荷传输性清漆，其包含：作为权利要求2所述的苯胺低聚物的氧化型...

【专利技术属性】
技术研发人员：中家直树，吉武桂子，
申请(专利权)人：日产化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP