一种光诱导催化选择性合成Z-和E-烯烃方法技术

本发明专利技术公开了一种光诱导催化选择性合成Z‑和E‑烯烃方法，该方法以二取代乙炔类化合物为起始原料，廉价酸为氢源，膦作为配体，金属钯MmXn作为催化剂，光作为诱导引发剂，室温条件下就可以高收率高选择性得到顺式烯烃和反式烯烃。本发明专利技术采用廉价酸为氢源，光作为诱导引发剂，室温条件下反应，相较于传统氢化策略，大大降低了经济成本，步骤简单，操作方便，产品选择性好、收率高，适合工业化生产。

A Photoinduced Catalytic Selective Synthesis of Z-and E-Olefins

【技术实现步骤摘要】
一种光诱导催化选择性合成Z-和E-烯烃方法
本专利技术涉及医药化工应用
，具体为一种光诱导催化选择性合成Z-和E-烯烃方法。
技术介绍
烯烃类化合物是医药化工领域一类重要化工中间体和药物中间体，且广泛存在于天然产物中；在化工领域中可以用于催化加氢反应、亲电加成反应、自由基加成反应、聚合反应等，是一类极其重要的有机合成试剂；在医药领域是一类重要的药物中间体，尤其反式烯烃应用最为广泛。因此，烯烃类化合物具有很高的应用价值。该方法相较于传统方法更加绿色、环保、经济，采用清洁能源光诱导催化策略，廉价的酸作为氢源，不仅可以高收率高选择性的合成Z-烯烃和E-烯烃，也可以方便的合成含烯烃骨架的药物见下图，经过大量的文献调研，我们发现目前由二取代炔烃还原合成烯烃类化合物主要通过以下方法进行合成：1)氢气为氢源的催化还原法：该方法需要用易燃易爆的氢气作为氢化试剂，使得反应安全性降低，且由于氢气的顺式加成导致其很难得到反式烯烃；此外，该方法操作复杂，对设备要求高，经济成本高，不利于大规模工业化生产。2)氨硼烷为氢源的催化还原法：虽然该方法相对于氢气作为氢源已经很大改进，但是氨硼烷价格昂贵、且该方法本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种光诱导催化选择性合成Z‑和E‑烯烃方法,其特征在于：步骤如下：反应瓶中依次加入称取好的二取代乙炔化合物（1）和酸（RCOOH）以及金属催化剂MmXn，加入配体，加入光诱导剂，加入乙腈或四氢呋喃溶剂，在空气氛围中，反应在光诱导的室温下搅拌12h‑24h，加入乙酸乙酯稀释，饱和食盐水洗涤，有机相用无水硫酸镁干燥，柱层析分离得目标产物反式烯烃（2）和顺式烯烃（3），反应式如下：

【技术特征摘要】
1.一种光诱导催化选择性合成Z-和E-烯烃方法,其特征在于：步骤如下：反应瓶中依次加入称取好的二取代乙炔化合物（1）和酸（RCOOH）以及金属催化剂MmXn，加入配体，加入光诱导剂，加入乙腈或四氢呋喃溶剂，在空气氛围中，反应在光诱导的室温下搅拌12h-24h，加入乙酸乙酯稀释，饱和食盐水洗涤，有机相用无水硫酸镁干燥，柱层析分离得目标产物反式烯烃（2）和顺式烯烃（3），反应式如下：。2.根据权利要求1所述的一种光诱导催化选择性合成Z-和E-烯烃方法，其特征在于：所述光诱导剂光（Light）的波长为白光、365nm、420nm、500nm、550nm、620nm波段中的一种，所述金属催化剂MmXn为Pd金属催化剂，所述酸（RCOOH）为甲酸、乙酸、草酸中的一种，所述反应在空气中进行，所述反应温度为室温，所述配体（Ligand1）为三苯基膦、1,2-双(二苯基膦)乙烷、2,2'-双(二苯基膦)-1,1'-联萘、三环己基膦、三叔丁基膦中的一种，所述配体（Ligand2）为三乙醇胺、三乙胺、乙二胺、吡啶中的一种，所述溶剂为乙腈、四氢呋喃中的一种。3.根据权利要求1或2所述的一种光诱导催化选择性合成合成Z-和E-烯烃方法，其特征在于：所述金属催化剂MmXn中的m和n均为大于零的自然数，所述金属催化剂MmXn的用量为：2.5-5mol%。4.根据权利要求1或2所述的光诱导催化选择性合成合成Z-和E-烯烃方法，其特征在于：所述配体（ligand1）为膦配体，主要包括：三苯基膦、1,2-...

【专利技术属性】
技术研发人员：杨锦飞，杨会会，
申请(专利权)人：南通大学，
类型：发明
国别省市：江苏,32