一种邻氨基苯甲醛类化合物的合成方法技术

本发明专利技术涉及一种邻氨基苯甲醛类化合物的合成方法，以苯甲醛类化合物为原料，与噁唑酮类化合物，在催化剂及其助剂、添加剂、溶剂、Ar保护的共同作用下，进行苯甲醛邻位C‑H键的活化反应合成苯甲酰胺类化合物，再经过化学转化，合成邻氨基苯甲醛类化合物。与现有技术相比，本发明专利技术方法在水作添加剂的作用下可以合成得到邻氨基苯甲醛类化合物，反应条件比较绿色温和，底物适用性广，底物转化率可达100％，邻氨基苯甲醛类化合物的收率可达89％。

A Synthesis Method of o-Aminobenzaldehyde Compounds

【技术实现步骤摘要】
一种邻氨基苯甲醛类化合物的合成方法
本专利技术涉及有机合成领域，尤其是涉及一种邻氨基苯甲醛类化合物的合成方法。
技术介绍
邻氨基苯甲醛类化合物是常用的有机合成中间体、染料原料和医药原料，是合成喹啉类消炎、抗病毒药物的重要原料，如邻氨基苯甲醛是氨溴索合成的重要药物中间体和精细化工材料。CN201510749319.9中公开了一种以活性炭负载Pd/Ni为催化剂，邻硝基苯甲醛加氢还原合成邻氨基苯甲醛的方法，催化剂可以重复利用，但是原料邻硝基苯甲醛的价格昂贵，反应压力也较高。过渡金属催化的导向基团作用下的C-H键的活化反应是形成C-N键的有效策略之一。但是，醛基作为导向基团的邻位C-H键活化反应的研究较少，这主要是因为醛基的配位能力差、易于被氧化、副反应较多。研究表明，以N-Ts亚胺为导向基团，苯甲醛可以与磺酰胺叠氮化合物反应合成邻氨基苯甲醛类化合物(Org.Lett.,2016,18,4924)，反应的区域选择性很高，底物适用性广，但是需要预先制备并脱除导向基团。Jin-quanYu等通过苯胺类配体临时生成亚胺类导向基团的作用，实现醛基邻位的C-H键活化反应，进而合成邻氨基苯甲醛类化合物(本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种邻氨基苯甲醛类化合物的合成方法，其特征在于，该方法采用以下步骤：(1)将式(I)所示苯甲醛类化合物、式(II)所述苯基取代噁唑酮类化合物、催化剂、助剂、添加剂、溶剂在Ar保护下反应，降至室温后进行稀释并过滤，后经减压蒸馏、柱色谱提纯，制得式(III)所示的苯甲酰胺类化合物；(2)式(III)所示苯甲酰胺类化合物经过化学转化，脱除苯甲酰基，得到邻氨基苯甲醛类化合物；

【技术特征摘要】
1.一种邻氨基苯甲醛类化合物的合成方法，其特征在于，该方法采用以下步骤：(1)将式(I)所示苯甲醛类化合物、式(II)所述苯基取代噁唑酮类化合物、催化剂、助剂、添加剂、溶剂在Ar保护下反应，降至室温后进行稀释并过滤，后经减压蒸馏、柱色谱提纯，制得式(III)所示的苯甲酰胺类化合物；(2)式(III)所示苯甲酰胺类化合物经过化学转化，脱除苯甲酰基，得到邻氨基苯甲醛类化合物；其中，R1、R2、R3各自独立选自H、C1～C5的烷基、C1～C5的烷氧基、C1～C5的甲硫基、酯基、醛基、氰基、硝基、三氟甲基、三氟甲氧基、苯基和卤素中的一种；所述卤素为F、Cl、Br或I；R1、R2、R3可以相同，也可以不同，R4选自氢、三氟甲基、甲基、甲氧基和卤素中的一种；所述卤素为F、Cl、Br或I。2.根据权利要求1所述的一种邻氨基苯甲醛类化合物的合成方法，其特征在于，所述的催化剂为五甲基环戊二烯基氯化铑二聚体。3.根据权利要求1所述的一种邻氨基苯甲醛类化合物的合成方法，其特征在于，所述的助剂为六氟锑酸银。4.根据权利要求1所述的一种邻氨基苯甲醛类化合物的合成...

【专利技术属性】
技术研发人员：张书宇，丁俊，丁同梅，
申请(专利权)人：上海交通大学，
类型：发明
国别省市：上海,31