二醇、二醇的制造方法、二(甲基)丙烯酸酯及二(甲基)丙烯酸酯的制造方法技术

本发明专利技术提供一种热稳定性优异的二醇、以及二醇的制造方法、二(甲基)丙烯酸酯及二(甲基)丙烯酸酯的制造方法。一种二醇，其以下述通式(1)表示，通式(1)中，R

Manufacturing methods of diols, diols, bis (methyl) acrylates and BIS (methyl) acrylates

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】二醇、二醇的制造方法、二(甲基)丙烯酸酯及二(甲基)丙烯酸酯的制造方法
本专利技术涉及一种具有二螺结构的二醇及二醇的制造方法、以及使用二醇的二(甲基)丙烯酸酯及二(甲基)丙烯酸酯的制造方法。
技术介绍
目前，正在研究螺二醇(3,9-双(2-羟基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷)。例如，专利文献1～3中公开了具有螺二醇等环式缩醛的多元醇的制造方法，其为高纯度的具有环式缩醛的多元醇的制造方法。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开昭59-148776号公报专利文献2：日本特开2000-44570号公报专利文献3：日本特开2005-29563号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的技术问题上述专利文献1～3中所记载的螺二醇为优异的材料，但近年来，要求更高的热稳定性。本专利技术的目的在于解决该技术问题，其目的在于提供一种热稳定性优异的二醇、以及二醇的制造方法、二(甲基)丙烯酸酯及二(甲基)丙烯酸酯的制造方法。用于解决技术问题的技术方案基于上述技术问题，本专利技术的专利技术人进行了研究，结果发现：下述通式(1)所示的二醇能够解决上述技术问题。具体而言，通过下述方案＜1＞，优选通过＜2＞～＜26＞，能够解决上述技术问题。＜1＞下述通式(1)所示的二醇，通式(1)中，R1及R2分别独立地表示烃基，R3分别独立地表示氢原子、含有杂原子的基团、卤原子、碳原子数1～6的直链的烷基、碳原子数3～6的支链的烷基、或者包含芳基的碳原子数6～12的基团。＜2＞根据＜1＞所述的二醇，其中，所述通式(1)中的R3分别独立地为氢原子、碳原子数1～6的直链的烷基或碳原子数3～6的支链的烷基、或者包含芳基的碳原子数6～12的基团。＜3＞根据＜1＞所述的二醇，其中，所述通式(1)中的R3分别独立地为氢原子或甲基。＜4＞根据＜1＞～＜3＞中任一项所述的二醇，其中，所述通式(1)中的R1及R2分别独立地表示碳原子数1～7的直链的烷基、碳原子数3～7的支链的烷基或芳基。＜5＞根据＜1＞～＜3＞中任一项所述的二醇，其中，所述通式(1)中的R1及R2分别独立地表示碳原子数1～7的直链的烷基或碳原子数3～7的支链的烷基。＜6＞根据＜1＞～＜3＞中任一项所述的二醇，其中，所述通式(1)中的R1及R2分别独立地为碳原子数1～7的直链的烷基或芳基。＜7＞根据＜1＞所述的二醇，其中，所述通式(1)中的R1及R2分别独立地为乙基、甲基或苯基，R3为氢原子。＜8＞一种二醇的制造方法，其包括：使下述通式(2)所示的1,4-环己烷二酮衍生物与下述通式(3)所示的三醇进行脱水环化反应的步骤，通式(2)中，R4表示氢原子、含有杂原子的基团、卤原子、碳原子数1～6的直链的烷基、碳原子数3～6的支链的烷基、或者包含芳基的碳原子数6～12的基团，通式(3)中，R5表示烃基。＜9＞根据＜8＞所述的二醇的制造方法，其中，所述通式(3)中，R5表示碳原子数1～7的直链的烷基、碳原子数3～7的支链的烷基或芳基。＜10＞根据＜8＞所述的二醇的制造方法，其中，所述通式(3)中，R5表示碳原子数1～7的直链的烷基或碳原子数3～7的支链的烷基。＜11＞根据＜8＞～＜10＞中任一项所述的二醇的制造方法，其中，所述脱水环化反应在酸催化剂的存在下进行。＜12＞根据＜11＞所述的二醇的制造方法，其中，所述酸催化剂含有甲磺酸和对甲苯磺酸中的至少一种。＜13＞根据＜8＞～＜12＞中任一项所述的二醇的制造方法，其中，在所述二醇的制造方法中，包括从反应体系中除去由脱水环化反应生成的水的步骤。＜14＞根据＜13＞所述的二醇的制造方法，其中，所述由脱水环化反应生成的水的除去通过与有机溶剂的共沸而进行。＜15＞根据＜14＞所述的二醇的制造方法，其中，所述有机溶剂含有甲苯和环己烷中的至少一种。＜16＞根据＜8＞～＜15＞中任一项所述的二醇的制造方法，其中，所述通式(2)所示的化合物为1,4-环己烷二酮，所述通式(3)所示的化合物为三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷和三(羟基甲基)甲苯中的至少一种。＜17＞根据＜8＞～＜15＞中任一项所述的二醇的制造方法，其中，所述通式(2)所示的化合物为1,4-环己烷二酮，所述通式(3)所示的化合物为三羟甲基丙烷和三羟甲基乙烷中的至少一种。＜18＞根据＜8＞～＜17＞中任一项所述的二醇的制造方法，其中，所述二醇为＜1＞～＜7＞中任一项所述的二醇。＜19＞一种二(甲基)丙烯酸酯，其以下述通式(4)表示，通式(4)中，R1及R2分别独立地表示烃基，R3分别独立地表示氢原子、含有杂原子的基团、卤原子、碳原子数1～6的直链的烷基、碳原子数3～6的支链的烷基、或者包含芳基的碳原子数6～12的基团，R6分别独立地表示氢原子或甲基。＜20＞根据＜19＞所述的二(甲基)丙烯酸酯，其中，所述通式(4)中的R3分别独立地为氢原子、碳原子数1～6的直链的烷基、碳原子数3～6的支链的烷基、或者包含芳基的碳原子数6～12的基团。＜21＞根据＜19＞所述的二(甲基)丙烯酸酯，其中，所述通式(4)中的R3分别独立地为氢原子或甲基。＜22＞根据＜19＞～＜21＞中任一项所述的二(甲基)丙烯酸酯，其中，所述通式(4)中的R1及R2分别独立地表示碳原子数1～7的直链的烷基、碳原子数3～7的支链的烷基或芳基。＜23＞根据＜19＞～＜21＞中任一项所述的二(甲基)丙烯酸酯，其中，所述通式(4)中的R1及R2分别独立地表示碳原子数1～7的直链的烷基或碳原子数3～7的支链的烷基。＜24＞根据＜19＞～＜21＞中任一项所述的二(甲基)丙烯酸酯，其中，所述通式(4)中的R1及R2分别独立地为碳原子数1～7的直链的烷基或芳基。＜25＞根据＜19＞～＜21＞中任一项所述的二(甲基)丙烯酸酯，其中，所述通式(4)中的R1及R2分别独立地为乙基、甲基或苯基，R3为氢原子。＜26＞一种二(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其包括：使＜1＞～＜7＞中任一项所述的二醇与(甲基)丙烯酸进行脱水缩合反应的步骤。专利技术的效果根据本专利技术，能够提供一种热稳定性优异的二醇、以及二醇的制造方法、二(甲基)丙烯酸酯及二(甲基)丙烯酸酯的制造方法。具体实施方式以下，对本专利技术的内容详细地进行说明。其中，本说明书中，“～”以含有在其前后所记载的数值作为下限值及上限值的意思被使用。(甲基)丙烯酸酯意指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯这两者。对于(甲基)丙烯酸等而言也同样。以下，对用于实施本专利技术的方式(以下，简称为“本实施方式”)详细地进行说明。其中，以下的本实施方式为用于说明本专利技术的例示，本专利技术并不仅限定于本实施方式。本实施方式的二醇的特征在于，其为下述通式(1)所示的二醇。通式(1)中，R1及R2分别独立地表示烃基，R3分别独立地表示氢原子、含有杂原子的基团、卤原子、碳原子数1～6的直链的烷基、碳原子数3～6的支链的烷基、或者包含芳基的碳原子数6～12的基团。通过采用这种构成的二醇，能够得到热稳定性优异的二醇。进而，通式(1)所示的二醇与螺二醇相比，通常存在具有低熔点的倾向，操作性高。进而，通过设为通式(1)所示的结构，能够得到刚直的材料。本实施方式中的通式(1)所示的二醇的熔点例如可以设为220℃以下，进而也可以设为218℃以下，200℃以下，180℃以下。通式(1本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种二醇，其特征在于：所述二醇以下述通式(1)表示，

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.10.18 JP 2016-2041251.一种二醇，其特征在于：所述二醇以下述通式(1)表示，通式(1)中，R1及R2分别独立地表示烃基，R3分别独立地表示氢原子、含有杂原子的基团、卤原子、碳原子数1～6的直链的烷基、碳原子数3～6的支链的烷基、或者包含芳基的碳原子数6～12的基团。2.如权利要求1所述的二醇，其特征在于：所述通式(1)中的R3分别独立地为氢原子、碳原子数1～6的直链的烷基或碳原子数3～6的支链的烷基、或者包含芳基的碳原子数6～12的基团。3.如权利要求1所述的二醇，其特征在于：所述通式(1)中的R3分别独立地为氢原子或甲基。4.如权利要求1～3中任一项所述的二醇，其特征在于：所述通式(1)中的R1及R2分别独立地表示碳原子数1～7的直链的烷基、碳原子数3～7的支链的烷基或芳基。5.如权利要求1～3中任一项所述的二醇，其特征在于：所述通式(1)中的R1及R2分别独立地表示碳原子数1～7的直链的烷基或碳原子数3～7的支链的烷基。6.如权利要求1～3中任一项所述的二醇，其特征在于：所述通式(1)中的R1及R2分别独立地为碳原子数1～7的直链的烷基或芳基。7.如权利要求1所述的二醇，其特征在于：所述通式(1)中的R1及R2分别独立地为乙基、甲基或苯基，R3为氢原子。8.一种二醇的制造方法，其特征在于，包括：使下述通式(2)所示的1,4-环己烷二酮衍生物与下述通式(3)所示的三醇进行脱水环化反应的步骤，通式(2)中，R4表示氢原子、含有杂原子的基团、卤原子、碳原子数1～6的直链的烷基、碳原子数3～6的支链的烷基、或者包含芳基的碳原子数6～12的基团；通式(3)中，R5表示烃基。9.如权利要求8所述的二醇的制造方法，其特征在于：所述通式(3)中，R5表示碳原子数1～7的直链的烷基、碳原子数3～7的支链的烷基或芳基。10.如权利要求8所述的二醇的制造方法，其特征在于：所述通式(3)中，R5表示碳原子数1～7的直链的烷基或碳原子数3～7的支链的烷基。11.如权利要求8～10中任一项所述的二醇的制造方法，其特征在于：所述脱水环化反应在酸催化剂的存在下进行。12.如权利要求11所述的二醇的制造方法，其特征在于：所述酸催化剂含有甲磺酸和对甲苯磺酸中的至少一种。13.如权利要求8～12中任一项所述的二醇的制造方法，其特征在于：在所述二醇的制造方法中，包括从反应体系中除去由脱水环化反应生成的水的...

【专利技术属性】
技术研发人员：佐藤英之，冈本淳，池野健人，下哲也，
申请(专利权)人：三菱瓦斯化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP