氢化共轭二烯系聚合物胶乳的制造方法技术

本发明专利技术提供一种氢化共轭二烯系聚合物胶乳的制造方法，具有氢化工序、不溶性配位化合物形成工序、以及不溶性配位化合物除去工序；在氢化工序中，在共轭二烯系聚合物的胶乳中，使含有铂族元素的氢化催化剂溶解或分散而将共轭二烯系聚合物的碳‑碳不饱和键进行氢化；在不溶性配位化合物形成工序中，使用配位剂将上述铂族元素配位化而形成不溶性配位化合物；在不溶性配位化合物除去工序中，将经过上述不溶性配位化合物形成工序的胶乳连续地供给到离心分离装置而连续地进行离心分离操作，由此从胶乳中连续地除去上述不溶性配位化合物，并且将上述不溶性配位化合物连续地排出到上述离心分离装置的外部；将上述不溶性配位化合物除去工序中的胶乳向上述离心分离装置的供给速度设为0.5～15m

Manufacture of Hydrogenated Conjugated Diene Polymer Latex

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】氢化共轭二烯系聚合物胶乳的制造方法
本专利技术涉及氢化共轭二烯系聚合物胶乳的制造方法，进一步详细而言，涉及能够将氢化催化剂以优异的操作性和高的除去、回收效率进行除去、回收的氢化共轭二烯系聚合物胶乳的制造方法。
技术介绍
在制造医药和农药、石油化学产品、聚合物等的化学工业中，广泛地进行着将各种化合物所包含的碳-碳不饱和键、碳-氮不饱和键进行氢化而转变成对应的饱和键的氢化反应。例如，在聚合物制造领域中，作为改善共轭二烯系聚合物的品质的有用的方法，公知的有将共轭二烯系聚合物的碳-碳双键进行选择性或部分氢化的方法，氢化丙烯腈-丁二烯共聚物等氢化共轭二烯系聚合物已经以工业规模进行生产。作为用于制造这样的氢化共轭二烯系聚合物的代表性的工艺，已知有包含以下工序的工艺：(1)将包含共轭二烯的单体进行乳液聚合，将得到的胶乳进行凝固、干燥而制备原料聚合物的工序；(2)将原料聚合物溶解于有机溶剂，使用使不溶于该有机溶剂的载体负载了氢化催化剂的负载型(非均相系)催化剂进行氢化的工序；(3)从氢化反应混合物中分离负载型催化剂后，将目标的氢化聚合物从有机溶剂中回收的工序。但是，另一方面，在上述工艺中，需要将从共轭二烯系聚合物的胶乳中暂时回收的原料聚合物再次溶解于有机溶剂、将氢化反应中使用的有机溶剂在反应后馏除的操作。因此，从提高生产率的观点出发，迫切要求以胶乳状态将共轭二烯系聚合物进行氢化的工艺的开发，为此进行了各种研究(例如，参考专利文献1)。在这样的将共轭二烯系聚合物以胶乳状态进行氢化的方法中，通过使用溶解或分散于水系介质的非负载型催化剂，从而胶乳中的聚合物与氢化催化剂的接触效率升高而加氢活性提高，但是存在反应终止后催化剂的分离极其困难，无法回收再使用催化剂，因而催化剂成本显著上升的问题。对此，在专利文献2中，提出了通过使配位剂与含有铂族元素的氢化催化剂作用从而形成不溶性配位化合物，以不溶性配位化合物的状态除去氢化催化剂的方法。根据该专利文献2的技术，通过使氢化催化剂成为不溶性配位化合物的形态而能够在一定程度上除去、回收氢化催化剂，但是除去、回收效率并不一定充分，期望改善除去、回收效率。此外，在以不溶性配位化合物的形态除去氢化催化剂的方法中，易于产生用于除去的过滤器等的网孔堵塞，因此需要以较高频率进行维护，所以也期望降低这样的维护频率、提高操作性。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平2-178305号公报；专利文献2：日本特开2004-43600号公报。
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术是基于这样的实际情况而完成的，目的在于提供一种能够将氢化催化剂以优异的操作性和高的除去、回收效率进行除去、回收的氢化共轭二烯系聚合物胶乳的制造方法。用于解决问题的方案本专利技术人等为了实现上述目的进行了深入研究，结果发现，在使含有铂族元素的氢化催化剂溶解或分散于共轭二烯系聚合物的胶乳中而将聚合物的碳-碳不饱和键进行氢化的制造方法中，使用配位剂将铂族元素配位化而形成不溶性配位化合物、将含有这样的不溶性配位化合物的胶乳以规定的供给速度连续地供给到离心分离装置并以规定的条件连续地进行离心分离操作，由此连续地除去不溶性配位化合物，并且此时将分离、除去的不溶性配位化合物连续地排出到离心分离装置的外部，由此能够将氢化催化剂以优异的操作性和高的除去、回收效率进行除去、回收，以至完成了本专利技术。即，根据本专利技术，能够提供一种氢化共轭二烯系聚合物胶乳的制造方法，具有以下工序：氢化工序，在共轭二烯系聚合物的胶乳中，使含有铂族元素的氢化催化剂溶解或分散而将共轭二烯系聚合物的碳-碳不饱和键进行氢化，不溶性配位化合物形成工序，使用配位剂将上述铂族元素配位化而形成不溶性配位化合物，以及不溶性配位化合物除去工序，将经过上述不溶性配位化合物形成工序的胶乳连续地供给到离心分离装置而连续地进行离心分离操作，由此从胶乳中连续地除去上述不溶性配位化合物，并且将上述不溶性配位化合物连续地排出到上述离心分离装置的外部，将上述不溶性配位化合物除去工序中的胶乳向上述离心分离装置的供给速度设为0.5～15m3/hr、将上述离心分离操作中的离心力设为200～10000G。在本专利技术的制造方法中，优选上述离心分离装置为沉降型离心分离装置。在本专利技术的制造方法中的上述不溶性配位化合物形成工序中，优选对胶乳进行氧化处理，该氧化处理用于使胶乳中存在的还原状态的氢化催化剂氧化。在本专利技术的制造方法中，优选上述配位剂为二肟化合物。在本专利技术的制造方法中，优选上述共轭二烯系聚合物为含有共轭二烯单体单元和α,β-烯属不饱和腈单体单元的共聚物。专利技术效果根据本专利技术，能够提供一种能够将氢化催化剂以优异的操作性和高的除去、回收效率进行除去、回收的氢化共轭二烯系聚合物胶乳的制造方法。附图说明图1为示出本专利技术的氢化共轭二烯系聚合物胶乳的制造方法中所使用的离心分离装置的一个例子的图。具体实施方式本专利技术的氢化共轭二烯系聚合物胶乳的制造方法具有以下工序：氢化工序，在共轭二烯系聚合物的胶乳中，使含有铂族元素的氢化催化剂溶解或分散而将聚合物的碳-碳不饱和键进行氢化，不溶性配位化合物形成工序，使用配位剂将上述铂族元素配位化而形成不溶性配位化合物，以及不溶性配位化合物除去工序，将经过上述不溶性配位化合物形成工序的胶乳连续地供给到离心分离装置而连续地进行离心分离操作，由此从胶乳中连续地除去上述不溶性配位化合物，并且将上述不溶性配位化合物连续地排出到上述离心分离装置的外部，将上述不溶性配位化合物除去工序中的胶乳向上述离心分离装置的供给速度设为0.5～15m3/hr、将上述离心分离操作中的离心力设为200～10000G。共轭二烯系聚合物的胶乳本专利技术的制造方法中使用的共轭二烯系聚合物的胶乳通常能够通过将共轭二烯单体以及根据需要所使用的能够与共轭二烯单体共聚的单体进行乳液聚合而得到。作为共轭二烯系聚合物的胶乳，也可以使用在溶液聚合后使用相转化法而得到的胶乳。作为共轭二烯单体，只要是具有共轭二烯结构的聚合性单体则没有特别限定，能够举出例如：1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯(异戊二烯)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-氯-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯等。在这些中，优选1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯，更优选1,3-丁二烯。作为能够与共轭二烯单体共聚的单体，能够举出例如：丙烯腈、甲基丙烯腈、巴豆腈等α,β-烯属不饱和腈单体；丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、富马酸、马来酸、衣康酸等α,β-烯属不饱和羧酸及他们的酸酐；丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸甲酯、巴豆酸甲酯等α,β-烯属不饱和羧酸酯；马来酸单正丁酯、衣康酸单正丁酯、富马酸单正丁酯以及富马酸单环己酯等α,β-烯属不饱和二羧酸单酯单体；(甲基)丙烯酸甲氧基甲酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基甲酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯单体；α,β-烯属不饱和多元羧酸单体；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等α,β-烯属不饱和羧酸酰胺；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、二乙烯基苯等乙烯基芳香族化合物；醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯；氟乙基乙烯基醚等乙烯基醚化合物等。作为构成本专利技术的制造方法中使用的共轭二烯系聚合物的胶乳的共本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种氢化共轭二烯系聚合物胶乳的制造方法，具有以下工序：氢化工序，在共轭二烯系聚合物的胶乳中，使含有铂族元素的氢化催化剂溶解或分散而将共轭二烯系聚合物的碳‑碳不饱和键进行氢化，不溶性配位化合物形成工序，使用配位剂将所述铂族元素配位化而形成不溶性配位化合物，以及不溶性配位化合物除去工序，将经过所述不溶性配位化合物形成工序的胶乳连续地供给到离心分离装置而连续地进行离心分离操作，由此从胶乳中连续地除去所述不溶性配位化合物，并且将所述不溶性配位化合物连续地排出到所述离心分离装置的外部，将所述不溶性配位化合物除去工序中的胶乳向所述离心分离装置的供给速度设为0.5～15m

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2017.01.20 JP 2017-0082271.一种氢化共轭二烯系聚合物胶乳的制造方法，具有以下工序：氢化工序，在共轭二烯系聚合物的胶乳中，使含有铂族元素的氢化催化剂溶解或分散而将共轭二烯系聚合物的碳-碳不饱和键进行氢化，不溶性配位化合物形成工序，使用配位剂将所述铂族元素配位化而形成不溶性配位化合物，以及不溶性配位化合物除去工序，将经过所述不溶性配位化合物形成工序的胶乳连续地供给到离心分离装置而连续地进行离心分离操作，由此从胶乳中连续地除去所述不溶性配位化合物，并且将所述不溶性配位化合物连续地排出到所述离心分离装置的外部，将所述不溶性配位化合物除去工序中的胶乳向所述离心分离装置...

【专利技术属性】
技术研发人员：小野健太郎，片野主税，渡边恭彰，
申请(专利权)人：日本瑞翁株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP