一种4-氟-3(2H)-哒嗪酮类化合物及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种4‑氟‑3(2H)‑哒嗪酮类化合物及其制备方法，具体为：将结构(I)的β‑二氟代芳香酮类化合物和结构(II)的水合肼分散在溶剂中，再加入适量分子筛，通过加热搅拌即可得到具有结构(III)的4‑氟‑3(2H)‑哒嗪酮类化合物：

A 4-fluoro-3(2H) -pyridazinone compound and its preparation method

【技术实现步骤摘要】
一种4-氟-3(2H)-哒嗪酮类化合物及其制备方法
本专利技术涉及化学合成领域，具体为一种4-氟-3(2H)-哒嗪酮类化合物及其制备方法。
技术介绍
哒嗪酮类化合物是一类重要的有机化工原料，在合成化学、药物化学以及农药化学等领域展示了广泛的应用前景。而含氟的化合物则具有独特的生物以及化学活性。因此，含氟的哒嗪酮类化合物综合了哒嗪酮和含氟化合物的性质和特点。迄今为止，所报道的3(2H)-哒嗪酮类化合物的合成主要通过钯催化氢化6-氯-3(2H)-哒嗪酮(Chem.Eur.J.2015,21,7858)、哒嗪的脱卤转化(Org.Lett.2016,18,2244)等方法而获得，而对于4-氟代的3(2H)-哒嗪酮类化合物的合成，目前还未见报道。
技术实现思路
为了克服上述现有技术中的不足，本专利技术提供了一种以β-二氟代芳香酮类化合物(I)以及水合肼(II)作为反应的起始原料，通过加入分子筛，在溶剂中加热搅拌即可得到目标化合物4-氟代的3(2H)-哒嗪酮(III)。该方法具有很高的普适性，可以构建各种各样4-氟代的3(2H)-哒嗪酮类化合物。此方法涉及的反应条件温和、操作简单，产物多样性、可以实现放大规模的生产。本专利技术的目的是这样实现的：将结构(I)的β-二氟代芳香酮类化合物和结构(II)的水合肼分散在溶剂中，再加入适量分子筛，通过加热搅拌即可得到具有结构(III)的4-氟-3(2H)-哒嗪酮类化合物：III的具体结构为：所述的溶剂为甲醇、乙醇、正丁醇或异丙醇中的一种；所述的β-二氟代芳香酮类化合物和水合肼的摩尔比为1:1.3—1:2；所述的反应温度为80℃—120℃；所述的反应时间为12—24h。有益效果：与现有化学合成领域相关技术相比，本专利技术第一次实现了4-氟代的3(2H)-哒嗪酮类化合物的合成。该反应以β-二氟代芳香酮类化合物以及水合肼作为反应的起始原料，无需任何催化剂的作用，在溶剂中加热搅拌通过脱水缩合和脱氟即可得到目标化合物4-氟代的3(2H)-哒嗪酮，具有条件温和、操作简单，可放大量生产的优点。附图说明图1a、1b和1c分别为根据本专利技术实施例1，2，3制备的4-氟代3(2H)-哒嗪酮化合物11的核磁共振氢谱、氟谱和碳谱。具体实施方式下面结合附图及实施例，对本专利技术做进一步的说明：所述的一种4-氟-3(2H)-哒嗪酮类化合物及其制备方法，包括以下步骤：将结构(I)的β-二氟代芳香酮类化合物和结构(II)的水合肼分散在溶剂中，再加入适量分子筛，通过加热搅拌即可得到具有结构(III)的4-氟-3(2H)-哒嗪酮类化合物：III的具体结构为：所述的溶剂为甲醇、乙醇、正丁醇或异丙醇中的一种；所述的β-二氟代芳香酮类化合物和水合肼的摩尔比为1:1.3—1:2；所述的反应温度为80℃—120℃；所述的反应时间为12—24h。实施例1在一个洁净干燥的10毫升Schlenk反应管中依次加入0.5毫摩尔3-甲基-4-苯基-4-氧代-2,2-二氟丁酸甲酯、10毫克分子筛、1毫摩尔水合肼，再加入1毫升甲醇作溶剂，将反应管密封置于80℃的油浴锅中加热反应12小时。反应结束后，加入乙酸乙酯萃取反应混合物，再加入水萃取反应溶剂，将有机相通过旋转蒸发仪旋干，再将所得的残余物在二氯甲烷和石油醚中进行重结晶，得到目标产物为白色固体，产率为87％。本实施例制备的产物核磁共振氢谱如图1a所示，核磁共振氟谱如图1b所示，核磁共振碳谱如图1c所示。从图谱中可以确认，获得的产物为目标化合物11。实施例2在一个洁净干燥的10毫升Schlenk反应管中依次加入0.5毫摩尔3-甲基-4-苯基-4-氧代-2,2-二氟丁酸甲酯、10毫克分子筛、1毫摩尔水合肼，再加入1毫升乙醇作溶剂，将反应管密封置于100℃的油浴锅中加热反应16小时。反应结束后，加入乙酸乙酯萃取反应混合物，再加入水萃取反应溶剂，将有机相通过旋转蒸发仪旋干，再将所得的残余物在二氯甲烷和石油醚中进行重结晶，得到目标产物为白色固体，产率为84％。本实施例制备的产物核磁共振氢谱如图1a所示，核磁共振氟谱如图1b所示，核磁共振碳谱如图1c所示。从图谱中可以确认，获得的产物为目标化合物11。实施例3在一个洁净干燥的50毫升圆底烧瓶中依次加入5毫摩尔3-甲基-4-苯基-4-氧代-2,2-二氟丁酸甲酯、100毫克分子筛、10毫摩尔水合肼，再加入10毫升甲醇作溶剂，将反应管密封置于80℃的油浴锅中加热反应24小时。反应结束后，加入乙酸乙酯萃取反应混合物，再加入水萃取反应溶剂，将有机相通过旋转蒸发仪旋干，再将所得的残余物在二氯甲烷和石油醚中进行重结晶，得到目标产物为白色固体，产率为93％。本实施例制备的产物核磁共振氢谱如图1a所示，核磁共振氟谱如图1b所示，核磁共振碳谱如图1c所示。从图谱中可以确认，获得的产物为目标化合物11。在一个实施方案中，本专利技术提供的一种4-氟-3(2H)-哒嗪酮类化合物及其制备方法，在无需任何的催化剂作用下，可以直接由β-二氟代芳香酮类化合物和水合肼在加热条件下通过脱水缩合、脱氟而构建特定的4-氟-3(2H)-哒嗪酮类化合物。上述是对本专利技术优选的实施例的说明，以使本领域技术人员能够实现或使用本专利技术，对这些实施例的一些修改对本领域专业人员来说是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本专利技术的范围或精神情况下，在其他实施例中实现。因此，本专利技术范围不受上述具体实施例的限制。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种4‑氟‑3(2H)‑哒嗪酮类化合物及其制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将结构(I)的β‑二氟代芳香酮类化合物和结构(II)的水合肼分散在溶剂中，再加入适量分子筛，通过加热搅拌即可得到具有结构(III)的4‑氟‑3(2H)‑哒嗪酮类化合物：

【技术特征摘要】
1.一种4-氟-3(2H)-哒嗪酮类化合物及其制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将结构(I)的β-二氟代芳香酮类化合物和结构(II)的水合肼分散在溶剂中，再加入适量分子筛，通过加热搅拌即可得到具有结构(III)的4-氟-3(2H)-哒嗪酮类化合物：III的具体结构为：2.根据权利要求1所述的一种4-氟-3(2H)-哒嗪酮类化合物及其制备方法，其特征在于：所述的溶剂为甲醇、乙醇、正丁醇或异丙...

【专利技术属性】
技术研发人员：唐林，李立新，
申请(专利权)人：信阳师范学院，
类型：发明
国别省市：河南,41