一种苯乙醇苷类分子印迹聚合物及其制备方法和应用技术

本发明专利技术公开了一种苯乙醇苷类分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)将苯乙醇苷类模板分子、功能单体按摩尔比1:8～1:30加入溶剂中，混合后进行预聚合，得到预聚合反应液；(2)将步骤(1)得到的预聚合反应液与交联剂、引发剂混合除氧后，升温进行聚合反应，得到聚合物，步骤(1)中的功能单体与所述交联剂的摩尔比为1:3；(3)将步骤(2)得到的聚合物研磨并过筛，收集粒度为45～100μm的部分，用洗脱液进行洗脱，得到苯乙醇苷类分子印迹聚合物；及依该方法制备的聚合物和应用。该具有高效、制备过程简单的优点，所得苯乙醇苷类分子印迹聚合物用于分离纯化管花肉苁蓉中苯乙醇苷类物质过程易操作，能耗低。

A Phenylethanoid Glycoside Molecularly Imprinted Polymer and Its Preparation and Application

【技术实现步骤摘要】
一种苯乙醇苷类分子印迹聚合物及其制备方法和应用
本专利技术属于天然物质分离纯化
，具体涉及一种苯乙醇苷类分子印迹聚合物及其制备方法和应用。
技术介绍
管花肉苁蓉为列当科肉苁蓉植物，是名贵的补益中草药之一，素有“沙漠人参”和“药中珍品”的美誉。管花肉苁蓉主产于新疆南疆，是一种沙漠寄生植物，其寄主红柳、梭梭在防风固沙和环境保护方面具有独特作用，且人工栽培较容易。研究表明，栽培和野生的管花肉苁蓉中活性成分苯乙醇苷的含量基本一致。研究显示，苯乙醇苷具有保护肝脏、抗氧化、抗衰老、调节神经细胞、增强免疫力、提高记忆力等功效。现有的天然产物有效组分的分离纯化方法主要包括：分子印迹技术、大孔树脂法和膜分离法等。其中，分子印迹技术是一种高效分子识别技术，它可以制备出在契合度和尺寸大小与模板化合物完全吻合、具有特异识别性能的分子印迹聚合物。分子印迹技术具有选择性高、分子印迹聚合物可重复使用、效率高、操作简单，是分离天然产物有效组分较为理想的方法之一。
技术实现思路
本专利技术的第一个目的是为了提供一种苯乙醇苷类分子印迹聚合物的制备方法。本专利技术的第二个目的是提供依上述方法得到的聚合物。本专利技术的第三个目的是提供上述聚合物的用途。本专利技术的目的通过以下技术方案来具体实现：一种苯乙醇苷类分子印迹聚合物的制备方法，包括如下步骤：(1)将苯乙醇苷类模板分子、功能单体按摩尔比1:8～1:30加入溶剂中，混合后进行预聚合，得到预聚合反应液；(2)将步骤(1)得到的预聚合反应液与交联剂、引发剂混合除氧后，升温进行聚合反应，得到聚合物，步骤(1)中的功能单体与所述交联剂的摩尔比为1:3；(3)将步骤(2)得到的聚合物研磨并过筛，收集粒度为45～100μm的部分，用洗脱液进行洗脱，得到苯乙醇苷类分子印迹聚合物。进一步的，步骤(1)中，所述苯乙醇苷类模板分子为松果菊苷或毛蕊花糖苷，所述功能单体为4-乙烯基吡啶或甲基丙烯酸；所述溶剂为甲醇或体积比1:1.5的乙腈：DMF；所述预聚合在25℃、150rpm的条件下进行，预聚合时间为30min。进一步的，步骤(2)中，所述交联剂为二甲基丙烯酸乙二醇酯，所述引发剂为偶氮二异丁腈；所述聚合反应的温度为60～68℃，时间为24h。进一步的，步骤(3)中，所述洗脱液为体积比9:1的甲醇：乙酸。依上述任一方法得到的苯乙醇苷类分子印迹聚合物。上述苯乙醇苷类分子印迹聚合物用于分离纯化管花肉苁蓉中的苯乙醇苷。本专利技术具有以下有益效果：本专利技术提供的苯乙醇苷类分子印迹聚合物的制备方法，具有高效、制备过程简单的优点，所得苯乙醇苷类分子印迹聚合物用于分离纯化管花肉苁蓉中苯乙醇苷类物质过程易操作，能耗低，为天然产物有效成分中苯乙醇苷类高效分离提供了新方法。附图说明图1为本专利技术实施例1所制得的分子印迹聚合物的红外图。图2为本专利技术实施例2所制得的分子印迹聚合物的红外图。图3为本专利技术实施例3所制得的分子印迹聚合物的红外图。图4为本专利技术实施例4所制得的分子印迹聚合物的红外图。具体实施方式以下对本专利技术的优选实施例进行说明，应当理解，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本专利技术，并不用于限定本专利技术。本专利技术实施例的各原料均为市场可得产品，其中，毛蕊花糖苷厂家：鼎瑞化工(上海)有限公司，纯度≥98％。管花肉苁蓉提取液的制备方法：管花肉苁蓉粉末中加入50vt％的乙醇水溶液，加热至70℃，粉末与乙醇液质量体积比为1:9(g/ml)，使用高剪切均质乳化机在70℃下提取2min，提取1次，高剪切提取转速为16000rpm，静置，取上层清液，得管花肉苁蓉提取液，毛蕊花糖苷的纯度为1.8％。实施例1制备苯乙醇苷类分子印迹聚合物：以毛蕊花糖苷为模板分子，4-乙烯基吡啶为功能单体，乙腈：DMF(1:1.5，v/v)为溶剂，二甲基丙烯酸乙二醇酯为交联剂，偶氮二异丁腈为引发剂。准确称取125mg(0.2mmol)毛蕊花糖苷，210mg(2mmol)4-乙烯基吡啶置于50mL圆底烧瓶中，加入1mL乙腈和1.5mLDMF，放入恒温振荡器中，150rpm、25℃振荡20min进行预聚合后，取出加入1189mg(6mmol)二甲基丙烯酸乙二醇酯和15mg偶氮二异丁腈，使用ATRP装置充入氮气除去氧气，放入60℃恒温油浴中聚合24h。将聚合物从圆底烧瓶中取出，研磨，过筛，收集粒度为45～100μm的部分，再使用甲醇：乙酸(9:1，v/v)作为洗脱液超声洗脱模板分子，得苯乙醇苷类分子印迹聚合物。苯乙醇苷类分子印迹聚合物对管花肉苁蓉提取液的静态吸附与解吸：称取100mg分子印迹聚合物于50mL锥形瓶中，加入提取液，密封置于200rpm摇床上，60℃震荡12h后将吸附充分的分子印迹聚合物以90vt％乙醇进行清洗，洗后置于50mL锥形瓶中，加入洗脱液50vt％乙醇洗脱12h。采用HPLC测定纯化后毛蕊花糖苷的含量。纯化后的毛蕊花糖苷的吸附量达64.1mg/g，回收率达90.1％，纯度达27.9％。实施例2制备苯乙醇苷类分子印迹聚合物，与实施例1所不同的是：毛蕊花糖苷用量为156mg(0.25mmol)，甲基丙烯酸为功能单体，用量为172mg(2mmol)。苯乙醇苷类分子印迹聚合物对管花肉苁蓉提取液的静态吸附与解吸：称取100mg分子印迹聚合物于50mL锥形瓶中，加入提取液，密封置于200rpm摇床上，60℃震荡12h后将吸附充分的分子印迹聚合物以90vt％乙醇进行清洗，洗后置于50mL锥形瓶中，加入洗脱液50vt％乙醇洗脱12h。采用HPLC测定纯化后毛蕊花糖苷的含量。纯化后的毛蕊花糖苷的吸附量达30.8mg/g，回收率达92.1％，纯度达20.9％。实施例3制备苯乙醇苷类分子印迹聚合物，与实施例1所不同的是：毛蕊花糖苷用量为42mg(0.067mmol)，溶剂为甲醇。苯乙醇苷类分子印迹聚合物对管花肉苁蓉提取液的静态吸附与解吸：称取100mg分子印迹聚合物于50mL锥形瓶中，加入提取液，密封置于200rpm摇床上，60℃震荡12h后将吸附充分的分子印迹聚合物以90vt％乙醇进行清洗，洗后置于50mL锥形瓶中，加入洗脱液50vt％乙醇洗脱12h。采用HPLC测定纯化后毛蕊花糖苷的含量。纯化后的毛蕊花糖苷的吸附量达17.2mg/g，回收率达88.9％，纯度达18.9％。实施例4制备苯乙醇苷类分子印迹聚合物，与实施例1所不同的是：甲基丙烯酸为功能单体，用量为172mg(2mmol)，溶剂为甲醇。苯乙醇苷类分子印迹聚合物对管花肉苁蓉提取液的静态吸附与解吸：称取100mg分子印迹聚合物于50mL锥形瓶中，加入提取液，密封置于200rpm摇床上，60℃震荡12h后将吸附充分的分子印迹聚合物以90％乙醇进行清洗，洗后置于50mL锥形瓶中，加入洗脱液50％乙醇洗脱12h。采用HPLC测定纯化后毛蕊花糖苷的含量。纯化后的毛蕊花糖苷的吸附量达55.1mg/g，回收率达92.1％，纯度达20.7％。对比例1制备管花肉苁蓉提取液。称取100mgHPD300大孔树脂于50mL锥形瓶中，加入提取液，密封置于200rpm摇床上，60℃震荡24h后将吸附充分的HPD300大孔树脂置于50mL锥形瓶中，加入洗脱液置于200rpm摇床上解吸。采用HPLC测定HPD300大孔树脂纯化后毛蕊花糖苷的含量。毛蕊花糖苷本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种苯乙醇苷类分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)将苯乙醇苷类模板分子、功能单体按摩尔比1:8～1:30加入溶剂中，混合后进行预聚合，得到预聚合反应液；(2)将步骤(1)得到的预聚合反应液与交联剂、引发剂混合除氧后，升温进行聚合反应，得到聚合物，步骤(1)中的功能单体与所述交联剂的摩尔比为1:3；(3)将步骤(2)得到的聚合物研磨并过筛，收集粒度为45～100μm的部分，用洗脱液进行洗脱，得到苯乙醇苷类分子印迹聚合物。

【技术特征摘要】
1.一种苯乙醇苷类分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)将苯乙醇苷类模板分子、功能单体按摩尔比1:8～1:30加入溶剂中，混合后进行预聚合，得到预聚合反应液；(2)将步骤(1)得到的预聚合反应液与交联剂、引发剂混合除氧后，升温进行聚合反应，得到聚合物，步骤(1)中的功能单体与所述交联剂的摩尔比为1:3；(3)将步骤(2)得到的聚合物研磨并过筛，收集粒度为45～100μm的部分，用洗脱液进行洗脱，得到苯乙醇苷类分子印迹聚合物。2.根据权利要求1所述的苯乙醇苷类分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述苯乙醇苷类模板分子为松果菊苷或毛蕊花糖苷，所述功能单体为4-...

【专利技术属性】
技术研发人员：李雪琴，裴文静，张金利，魏忠，赵小宾，
申请(专利权)人：石河子大学，
类型：发明
国别省市：新疆,65