使用分散组分稳定涂覆有非两性、可季化和水溶性聚合物的颗粒制造技术

本发明专利技术涉及含水组合物，其包含涂覆有至少一种在20℃下为水溶性的非两性、可季化聚合物的颗粒，和至少一种分散组分，其中所述分散组分包含选自以下的分散剂：基于作为接枝基质的水溶性聚氧化烯(A)和通过聚合乙烯酯组分(B)形成的侧链的两亲性接枝聚合物，所述聚合物具有平均≤1个接枝点/50个氧化烯单元并且具有的平均摩尔质量Mw为3000‑100000。

Stable coating of non-amphoteric, seasonable and water-soluble polymer particles with dispersed components

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】使用分散组分稳定涂覆有非两性、可季化和水溶性聚合物的颗粒本专利技术涉及在含水悬浮液中分散稳定的表面改性颗粒的领域。现在已经通过本专利技术确定额外分散组分，其允许显著改善表面改性颗粒在含水组合物中的稳定性。本专利技术的含水组合物尤其有助于制备农业化学组合物，如待用于农业害物防治的稳定农药配制剂。特别地，本专利技术涉及含水组合物，其包含涂覆有至少一种在20℃下为水溶性的非两性、可季化聚合物的颗粒，和至少一种包含选自以下的分散剂的分散组分：基于作为接枝基质的水溶性聚氧化烯(A)和通过聚合乙烯酯组分(B)形成的侧链的两亲性接枝聚合物，所述聚合物具有平均≤1个接枝点/50个氧化烯单元并且具有的平均摩尔质量Mw为3000-100000。WO2016/062880A2描述了用在20℃下为水溶性的非两性、可季化聚合物涂覆活性成分(例如农药)。该方法允许制备含水悬浮液，其中活性成分颗粒尽管在该类含水配制剂中通常难溶而显示出较均匀的配制剂，相当减少的附聚和改善的储存稳定性，当与缺少这种额外聚合物涂层的裸露颗粒相比时。然而，希望进一步稳定涂覆有至少一种在20℃下为水溶性的非两性、可季化聚合物的颗粒，以便甚至进一步改善涂覆颗粒的稳定特性，就较少的颗粒附聚，甚至更高的配制剂均匀性和活性成分的更可控释放而言。相应悬浮浓缩物的长期稳定性也具有高度重要性。此外，当用于害物防治领域时，具有其活性成分核的涂覆颗粒的一个重要特性是改善的固有耐雨性。因此，仍需要进一步改善包含涂覆有至少一种在20℃下为水溶性的非两性、可季化聚合物的颗粒的组合物(如WO2016/062880A2中所公开)。本专利技术提供了该类改善的含水组合物，其包含涂覆颗粒，其中活性成分核显示出减少的附聚，改善的稳定性，特别是当配制成悬浮浓缩物时，优异的耐雨性和在农业施用后活性成分的可控释放。本专利技术涉及一种含水组合物，其包含(a)涂覆有至少一种在20℃下为水溶性的非两性、可季化聚合物的颗粒，和(b)至少一种包含选自以下的分散剂的分散组分：基于作为接枝基质的水溶性聚氧化烯(A)和通过聚合乙烯酯组分(B)形成的侧链的两亲性接枝聚合物，所述聚合物具有平均≤1个接枝点/50个氧化烯单元并且具有的平均摩尔质量Mw为3000-100000。在本专利技术的一个优选实施方案中，两亲性接枝聚合物的多分散性Mw/Mn<3。在本专利技术的另一优选实施方案中，两亲性接枝聚合物包含<10重量％的未接枝形式的聚乙烯酯(B)。在本专利技术的另一优选实施方案中，两亲性接枝聚合物具有(A)20-70重量％的水溶性聚氧化烯作为接枝基质，和(B)通过在(A)存在下自由基聚合30-80重量％包含下列物质的乙烯酯组分所形成的侧链：(B1)70-100重量％的乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯，和(B2)0-30重量％的其他烯属不饱和单体。在本专利技术的另一优选实施方案中，两亲性接枝聚合物包含25-60重量％的接枝基质(A)和40-75重量％的乙烯酯组分(B)。在本专利技术的另一优选实施方案中，两亲性接枝聚合物的乙烯酯组分(B)包含70-100重量％的乙酸乙烯酯(B1)和0-30重量％的丙烯酸C1-C8烷基酯(B2)。在本专利技术的另一优选实施方案中，分散组分的分散剂选自由聚氧化乙烯6000和乙酸乙烯酯以PEG6000与乙酸乙烯酯的重量比为40/60而反应得到的两亲性接枝聚合物，任选地包含其他共分散剂。在本专利技术的另一优选实施方案中，颗粒选自有机化合物。在本专利技术的另一优选实施方案中，颗粒选自农药。在本专利技术的另一优选实施方案中，农药选自溴氰菊酯(Deltamethrin)，啶酰菌胺(Boscalid)，氟唑菌酰胺(Fluxapyroxad)，百菌清(Chlorothalonil)，氧唑菌(Epoxiconazole)，氯氟醚菌唑(Mefentrifluconazole)，嗜球果伞素类(Strobilurin)，如腈嘧菌酯(Azoxystrobin)，醚菌胺(Dimoxystrobin)及其组合。在本专利技术的另一优选实施方案中，在20℃下为水溶性的非两性、可季化聚合物选自：聚乙烯胺，聚乙烯基酰胺基胺，聚乙烯亚胺，聚丙烯亚胺，聚酰胺基胺或聚脲胺，包含选自乙烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酰胺、乙烯基咪唑、季化乙烯基咪唑及其组合的可聚合单体的阳离子共聚物，包含如下的阳离子共聚物：包含选自乙烯基吡咯烷酮和季化乙烯基咪唑的可聚合单体的阳离子共聚物，包含选自乙烯基吡咯烷酮和季化二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯(DMAEMA)的可聚合单体的阳离子共聚物，包含选自乙烯基己内酰胺、乙烯基吡咯烷酮和季化乙烯基咪唑的可聚合单体的阳离子共聚物以及所述聚合物的组合。在本专利技术的另一优选实施方案中，颗粒的中值粒度(D50)为0.1-50μm，更优选0.5-20μm，甚至更优选1.0-10μm，最优选1.5-5.0μm，和/或中值粒度(D90)为0.1-50μm，更优选0.5-20μm，甚至更优选1.0-15μm，最优选1.5-10μm，如MalvernMastersizer3000所测量。在本专利技术的另一优选实施方案中，该组合物包含1.0-50.0％重量的涂覆有至少一种在20℃下为水溶性的非两性、可季化聚合物的颗粒；和0.1-15.0重量％的至少一种包含选自以下的分散剂的分散组分：基于作为接枝基质的水溶性聚氧化烯(A)和通过聚合乙烯酯组分(B)形成的侧链的两亲性接枝聚合物，所述聚合物具有平均≤1个接枝点/50个氧化烯单元并且具有的平均摩尔质量Mw为3000-100000g/mol。本专利技术还涉及本专利技术的含水组合物在制备农业化学、化妆品或药物配制剂中的用途。本专利技术还涉及至少一种分散组分在含水组合物中分散在20℃下为水溶性的非两性、可季化聚合物中的用途。本文所用术语“颗粒”涉及仅具有有限程度或颗粒直径的颗粒状材料。优选颗粒的中值粒度(D50)为0.1-50μm，更优选0.5-20μm，甚至更优选1.0-10μm，最优选1.5-5.0μm，和/或中值粒度(D90)为0.1-50μm，更优选0.5-20μm，甚至更优选1.0-15μm，最优选1.5-10μm，如MalvernMastersizer3000所测量。这样的中值粒度分布(D50)和/或(D90)可优选在制备后在RT下沉降24小时后和/或在-10至40℃下储存14天后和/或在54℃下储存14天后获得。通过使用基于含水组合物的总重量具有0.01-30重量％，优选0.1-15重量％，甚至更优选1-10重量％聚合物的含水组合物制备的颗粒是尤其优选的。颗粒优选是有机颗粒，或包含有机材料或化合物或者甚至由其组成的颗粒。相比于有机颗粒不太优选的是在室温(21℃)下为固体的无机颗粒，例如选自氧化物、氢氧化物、碳化物、硼化物、硫化物、氮化物或其组合的那些颗粒。在无机颗粒中，优选氮化物和碳化物，尤其是氮化硼(BN)、碳化硅(SiC)和碳化硼(B4C)。因此，非金属无机颗粒为优选的无机颗粒。额外地或替代地，金刚石颗粒也可用作本专利技术的无机颗粒。本专利技术颗粒优选在室温(21℃)下为固体，甚至更优选选自农药。用于涂覆颗粒的聚合物为非两性、可季化、水溶性聚合物。本文所用术语“在20℃下为水溶性的”聚合物涉及如下聚合物，在20℃下至少0.1g相应聚合物或聚合物混合物溶于100m本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种含水组合物，其包含：‑涂覆有至少一种在20℃下为水溶性的非两性、可季化聚合物的颗粒，和‑至少一种分散组分，其中所述分散组分包含选自以下的分散剂：基于作为接枝基质的水溶性聚氧化烯(A)和通过聚合乙烯酯组分(B)形成的侧链的两亲性接枝聚合物，所述聚合物具有平均≤1个接枝点/50个氧化烯单元并且具有的平均摩尔质量Mw为3000‑100 000。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.12.23 EP 16002735.51.一种含水组合物，其包含：-涂覆有至少一种在20℃下为水溶性的非两性、可季化聚合物的颗粒，和-至少一种分散组分，其中所述分散组分包含选自以下的分散剂：基于作为接枝基质的水溶性聚氧化烯(A)和通过聚合乙烯酯组分(B)形成的侧链的两亲性接枝聚合物，所述聚合物具有平均≤1个接枝点/50个氧化烯单元并且具有的平均摩尔质量Mw为3000-100000。2.根据权利要求1的含水组合物，其中两亲性接枝聚合物具有的多分散性Mw/Mn<3。3.根据权利要求1或2的含水组合物，其中两亲性接枝聚合物包含<10重量％的未接枝形式的聚乙烯酯(B)。4.根据权利要求1-3中任一项的含水组合物，其中两亲性接枝聚合物具有：(A)20-70重量％的水溶性聚氧化烯作为接枝基质，和(B)通过在(A)存在下自由基聚合30-80重量％包含下列物质的乙烯酯组分所形成的侧链：(B1)70-100重量％的乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯，和(B2)0-30重量％的其他烯属不饱和单体。5.根据权利要求1-4中任一项的含水组合物，其中两亲性接枝聚合物包含25-60重量％的接枝基质(A)和40-75重量％的乙烯酯组分(B)。6.根据权利要求4或5的含水组合物，其中两亲性接枝聚合物的乙烯酯组分(B)包含70-100重量％的乙酸乙烯酯(B1)和0-30重量％的丙烯酸C1-C8烷基酯(B2)。7.根据权利要求1-6中任一项的含水组合物，其中分散剂选自由聚氧化乙烯6000和乙酸乙烯酯以PEG6000与乙酸乙烯酯的重量比为40/60而反应得到的两亲性接枝聚合物，分散组分任选地包含其他共分散剂。8.根据权利要求1-7中任一项的含水组合物，其中颗粒选自有机化合物。9.根据权利要求1-8中任一项的含水组合物，其中颗粒选自农药。10.根据权利要求1-9中任一项的含水组合物，其中农药选自溴氰菊酯(Deltamethrin)，啶酰菌胺(Boscalid)，氟唑菌酰胺(Fluxapyroxad)，百菌清(Chlorothal...

【专利技术属性】
技术研发人员：HP·泽尔曼埃格贝特，J·本特勒，S·波尔顿，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：德国,DE