树脂组合物制造技术

本发明专利技术涉及一种树脂组合物，其含有a)树脂及b)纤维素纤维复合体，上述纤维素纤维复合体是在纤维素分子内具有羧基的纤维素纤维的复合体，醛基含量为0.20mmol/g以下，且在选自羧基及羟基的一种以上的基团上键合有修饰基。本发明专利技术的树脂组合物可良好地用于日用杂货品、家电部件、汽车部件等各种工业用途。

Resin compositions

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】树脂组合物
本专利技术涉及一种树脂组合物。更详细而言，涉及可适宜用作日用杂货品、家电部件、汽车部件等的树脂组合物，包含该树脂组合物的成形体，该树脂组合物的制造方法及可作为填料而配合于该树脂组合物中的纤维素纤维复合体。
技术介绍
目前，多使用源自作为有限资源的石油的塑料材料，但近年来，对环境的负荷较少的技术开始引起关注，在该技术背景下，使用天然大量存在的作为生物物质的纤维素纤维的复合材料备受关注。例如，在专利文献1中报道有：通过将吸附有表面活性剂的微细纤维素纤维复合体配合于各种树脂，可获得兼具较高机械强度与透明性的复合材料。此外，在专利文献2中公开有：将在纤维表面经由酰胺键而将烃基连结、且平均纤维径为0.1～200nm的微细纤维素纤维复合体配合于聚酯树脂，由此获得的复合材料的透明性与机械强度优异，对环境的负荷较少。[现有技术文献][专利文献]专利文献1：日本特开2011-140738号公报专利文献2：日本特开2013-151636号公报
技术实现思路
本专利技术涉及下述[1]～[5]。[1]一种树脂组合物，其含有a)树脂及b)纤维素纤维复合体，上述纤维素纤维复合体是在纤维素分子内具有羧基的纤维素纤维的复合体，醛基含量为0.20mmol/g以下，且在选自羧基及羟基的一种以上的基团上键合有修饰基。[2]一种成形体，其包含如上述[1]记载的树脂组合物。[3]一种树脂组合物的制造方法，其包括将a)树脂与b)纤维素纤维复合体熔融混炼的工序，上述纤维素纤维复合体是在纤维素分子内具有羧基的纤维素纤维的复合体，醛基含量为0.20mmol/g以下，且在选自羧基及羟基的一种以上的基团上键合有修饰基。[4]一种纤维素纤维复合体，其是树脂组合物用添加剂，是在纤维素分子内具有羧基的纤维素纤维的复合体，醛基含量为0.20mmol/g以下，且在选自羧基及羟基的一种以上的基团上键合有修饰基。[5]一种纤维素纤维复合体，其是在纤维素分子内具有羧基的纤维素纤维的复合体，醛基含量为0.20mmol/g以下，且是在羧基上经由离子键和/或共价键而键合有伯～叔的烃系胺而成。具体实施方式然而近年来，期待将这些复合材料用于更广泛的用途，进一步需求一种除优异的刚性外还具有较高的耐热性的复合材料。本专利技术涉及一种兼顾耐热性与刚性的树脂组合物、包含该树脂组合物的成形体、该树脂组合物的制造方法及可作为填料而配合于该树脂组合物的纤维素纤维复合体。本专利技术的树脂组合物发挥具有较高的耐热性的优异效果。本专利技术的树脂组合物具有如下特征：其含有树脂及纤维素纤维复合体，该纤维素纤维复合体经表面修饰，且其表面的醛基含量为0.20mmol/g以下。再者，在本说明书中，关于纤维素纤维复合体或作为原料的纤维素纤维等，考虑到明确微细化的目的，有时称为“微细纤维素纤维复合体”、“微细纤维素纤维”。通常，在天然纤维素的生物合成中，首先形成被称为微纤维(microfibril)的纳米纤维，其通过多束化而构筑为高次的固体结构。本专利技术中所使用的纤维素纤维复合体在原理上利用上述物质而获得，可通过如下方式获得：为了使源自天然的纤维素固体原料中带来微纤维间的较强凝集的表面间的牢固的氢键减弱，将其一部分氧化而转换为羧基后，进而对表面的选自羧基及(未氧化)羟基的一种以上进行修饰。作为如此获得的纤维素纤维复合体，疏水性提高，在有机溶剂或树脂中的分散性变得良好，在配合于树脂的情形时，可获得刚性等物性优异的树脂组合物。然而已知，在要求树脂组合物具有较高的耐热性的情况下，存在上述纤维素纤维复合体的耐热性并不一定充分的情形。因此，本专利技术人等在提高耐热性的方面进行了努力研究，结果发现以下内容：在制备该纤维素纤维复合体时进行的氧化处理中，纤维素分子的羟基经由醛基而被取代为羧基，但反应未充分进行而产生作为醛基状态的副产物。并且推测该醛基与纤维素纤维复合体的修饰基或反应时残存的具有修饰基的化合物等发生作用，由此产生副产物，对耐热性产生影响。因此猜测若可在将羟基氧化为醛基的氧化处理后，例如通过进一步进行氧化或还原反应而将醛基减少为一定量以下，则可提高耐热性。但这些推测不限定本专利技术。[纤维素纤维复合体]本专利技术中所使用的纤维素纤维复合体的特征在于：其是在纤维素分子内具有羧基的纤维素纤维的复合体，醛基含量为0.20mmol/g以下，优选为0.18mmol/g以下，更优选为0.15mmol/g以下，进而优选为0.1mmol/g以下，进而优选为0.05mmol/g以下，进而优选为实质0mmol/g。此处，所谓实质0mmol/g是包含不可避免地含有微量醛基的情形。再者，所谓“醛基含量”是指构成纤维素纤维复合体的纤维素中的醛基的总量，具体而言通过下述实施例中记载的方法而测定。＜纤维素纤维＞(羧基含量)构成本专利技术中所使用的纤维素纤维复合体的纤维素纤维中，就修饰基导入的观点而言，羧基含量优选为0.1mmol/g以上，更优选为0.4mmol/g以上，进而优选为0.6mmol/g以上，进而优选为0.8mmol/g以上。此外，就提高操作性的观点而言，优选为3mmol/g以下，更优选为2mmol/g以下，进而优选为1.8mmol/g以下，进而优选为1.5mmol/g以下，进而优选为1.2mmol/g以下。再者，所谓“羧基含量”是指构成纤维素纤维的纤维素中的羧基的总量，具体而言通过下述实施例中记载的方法而测定。(醛基含量)此外，作为构成纤维素纤维，醛基含量优选为与所得纤维素纤维复合体的醛基含量相同的程度，因此，就提高使复合体包含在树脂中而制成树脂组合物时的耐热性的观点而言，优选为0.20mmol/g以下，更优选为0.18mmol/g以下，进而优选为0.15mmol/g以下，进而优选为0.1mmol/g以下，进而优选为0.05mmol/g以下，进而优选为实质0mmol/g。作为该纤维素纤维，可使用公知的物质，也可另外制备而使用。例如，对天然的纤维素纤维预先进行使其含有羧基的氧化处理而获得含羧基的纤维素纤维，并对该含羧基的纤维素纤维进行公知的处理，例如进一步的氧化处理(以下记为追加氧化处理)或还原处理，由此可获得在纤维素分子内具有羧基的纤维素纤维。此外，若可进行下述复合化处理，则也可为如下物质：即，对进行氧化处理而获得的含羧基的纤维素纤维进行公知的微细化处理而获得微细纤维素纤维，并对该微细纤维素纤维进行追加氧化处理或还原处理所得的物质。关于醛基的去除，可使用还原处理、追加氧化处理的任一种处理工序，也可组合两者。作为追加氧化的处理条件，若为使醛基氧化为羧基的条件，则可适宜设定，并无特别限定。例如，优选为于天然纤维素中导入羧基后进行，处理温度或处理时间根据所使用的氧化剂而决定。作为氧化剂，并无特别限定，例如可使用次氯酸盐，作为次氯酸盐，可列举：次氯酸钠、次氯酸钾。作为处理中的液体pH值，就反应性的观点而言，优选为3以上且10以下，更优选为4以上且7以下，进而优选为4以上且5以下。此外，作为处理温度，就反应性的观点而言，优选为0℃以上，更优选为10℃以上，优选为60℃以下，更优选为40℃以下。此外，作为处理时间，就反应性的观点而言，优选为1小时以上，优选为10小时以上。上述追加氧化处理的处理系统中可含有纤维素纤维、氧化剂以外的其它成分。作为其它成分，只要不损及本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种树脂组合物，其含有a)树脂及b)纤维素纤维复合体，所述纤维素纤维复合体是在纤维素分子内具有羧基的纤维素纤维的复合体，醛基含量为0.20mmol/g以下，且在选自羧基及羟基的一种以上的基团上键合有修饰基。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.12.27 JP 2016-2539301.一种树脂组合物，其含有a)树脂及b)纤维素纤维复合体，所述纤维素纤维复合体是在纤维素分子内具有羧基的纤维素纤维的复合体，醛基含量为0.20mmol/g以下，且在选自羧基及羟基的一种以上的基团上键合有修饰基。2.如权利要求1所述的树脂组合物，其中，a)树脂为热塑性树脂和/或固化性树脂。3.如权利要求1所述的树脂组合物，其中，a)树脂为橡胶系树脂。4.如权利要求1～3中任一项所述的树脂组合物，其中，所述纤维素纤维复合体的醛基含量为0.15mmol/g以下。5.如权利要求1～4中任一项所述的树脂组合物，其中，所述纤维素纤维复合体的醛基含量为0.1mmol/g以下。6.如权利要求1～5中任一项所述的树脂组合物，其中，b)纤维素纤维复合体是在纤维素纤维的羧基上经由离子键和/或共价键而键合有具有修饰基的化合物而成。7.如权利要求6所述的树脂组合物，其中，所述具有修饰基的化合物包含选自伯胺、仲胺、叔胺及季铵化合物中的一种以上的化合物。8.如权利要求1～7中任一项所述的树脂组合物，其中，纤维素纤维复合体的结晶度为2...

【专利技术属性】
技术研发人员：坪井拓磨，
申请(专利权)人：花王株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP