聚酰胺树脂组合物、其制造方法和由该聚酰胺树脂组合物构成的成型体技术

本发明专利技术提供一种聚酰胺树脂组合物，其特征在于，含有熔点为270～350℃的聚酰胺(A)100质量份和磷系阻燃剂(B)10～80质量份，黄色度(YI0)为3.0以下。

Polyamide resin composition, its manufacturing method and a moulding body composed of the polyamide resin composition

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚酰胺树脂组合物、其制造方法和由该聚酰胺树脂组合物构成的成型体
本专利技术涉及聚酰胺树脂组合物、其制造方法和由该聚酰胺树脂组合物构成的成型体。
技术介绍
聚酰胺的耐热性、机械特性优异，被用作许多电气·电子部件、汽车的发动机周围的部件的构成材料。在这些部件中，对构成电气·电子部件的聚酰胺要求高度的阻燃性。作为对树脂赋予阻燃性的方法，通常使用阻燃剂。近年来，由于环境意识的提高，通常避免使用卤素系阻燃剂而使用非卤素系阻燃剂。作为非卤素系阻燃剂，例如，专利文献1中公开了三聚氰胺和磷酸的反应生成物与锌化合物以及次膦酸盐的混合物，专利文献2中公开了三聚氰胺和磷酸的反应生成物与次膦酸盐以及金属化合物的混合物，均公开了在1/16英寸的成型品中满足阻燃标准UL94V－0标准。然而，次膦酸盐在与聚酰胺熔融混炼而制造树脂组合物时，有时发生分解，由于此时产生的气体，聚酰胺也会分解，聚酰胺的分子量降低，从而得到的树脂组合物存在耐热性、机械特性、阻燃性等降低的问题，另外，由于聚酰胺热劣化、氧化劣化而发生热变色，有时黄色度(黄色指数，YI)上升。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2004－263188号公报专利文献2：日本特开2007－023206号公报
技术实现思路
本专利技术解决了上述课题，其目的在于提供一种耐热性、机械特性、阻燃性优异，并且黄色度的上升得到抑制的聚酰胺树脂组合物。本专利技术人等为了解决上述课题反复进行了深入研究，结果发现，在特定的条件下制造的聚酰胺树脂组合物能够解决上述课题，完成了本专利技术。即，本专利技术的主旨如下。(1)一种聚酰胺树脂组合物，其特征在于，含有熔点为270～350℃的聚酰胺(A)100质量份和磷系阻燃剂(B)10～80质量份，黄色度(YI0)为3.0以下。(2)根据(1)所述的聚酰胺树脂组合物，其特征在于，265℃下的回流处理后的黄色度变化值(ΔYI)为12.0以下。(3)根据(1)或(2)所述的聚酰胺树脂组合物，其特征在于，磷系阻燃剂(B)为次膦酸盐和/或二次膦酸盐。(4)根据(3)所述的聚酰胺树脂组合物，其特征在于，次膦酸盐为由下述通式(I)表示的化合物，二次膦酸盐为由下述通式(II)表示的化合物。(式中，R1、R2、R4和R5各自独立地表示直链或支链的碳原子数1～16的烷基或者苯基。R3表示直链或支链的碳原子数1～10的亚烷基、碳原子数6～10的亚芳基、烷基亚烷基、或者烷基亚芳基。M表示钙离子、铝离子、镁离子或锌离子。m为1或3。n、a、b为满足2×b＝n×a的关系式的整数)(5)根据(1)～(4)中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其特征在于，进一步含有纤维状强化材料(C)5～140质量份。(6)根据(1)～(5)中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其特征在于，进一步含有滑石(F)0.1～20质量份。(7)一种聚酰胺树脂组合物的制造方法，其特征在于，是用于制造上述(1)～(6)中任一项所述的聚酰胺树脂组合物的方法，在聚酰胺(A)和磷系阻燃剂(B)的熔融混炼中，在熔融混炼机设置1个以上的侧进料器，以每1处侧进料器的磷系阻燃剂(B)的添加量相对于聚酰胺(A)100质量份为20质量份以下的方式从侧进料器添加磷系阻燃剂(B)。(8)一种聚酰胺树脂组合物的制造方法，其特征在于，是用于制造上述(5)所述的聚酰胺树脂组合物的方法，在树脂组合物的熔融混炼中，分多次添加纤维状强化材料(C)。(9)根据(7)或(8)所述的聚酰胺树脂组合物的制造方法，其特征在于，在熔融混炼前将聚酰胺(A)聚合，在非活性气体气氛下实施该聚合。(10)根据(7)～(9)中任一项所述的聚酰胺树脂组合物的制造方法，其特征在于，在非活性气体气氛下实施聚酰胺(A)和磷系阻燃剂(B)的熔融混炼。(11)一种成型体，其特征在于，是将上述(1)～(6)中任一项所述的聚酰胺树脂组合物成型而成的。根据本专利技术，可以提供一种聚酰胺树脂组合物，其能够大幅抑制因熔融混炼中的热劣化、氧化劣化所致的热变色，并且能够抑制聚酰胺的分解，能够高度地维持机械特性、阻燃性。另外，将本专利技术的聚酰胺树脂组合物成型而成的成型体即使进行最高温度为260℃左右的回流处理，也能够抑制黄色度的上升。具体实施方式以下，详细地说明本专利技术。本专利技术的聚酰胺树脂组合物含有聚酰胺(A)和磷系阻燃剂(B)。构成本专利技术的聚酰胺树脂组合物的聚酰胺(A)需要熔点为270℃～350℃。聚酰胺(A)通过熔点为270℃以上，具有耐热性，能够耐受最高温度为260℃左右的回流工序。另一方面，聚酰胺(A)如果熔点超过350℃，则由于酰胺键的分解温度约为350℃，因此有时在熔融加工时进行碳化、分解。聚酰胺(A)根据单体成分的分类，可举出脂肪族聚酰胺、半芳香族聚酰胺、脂环族聚酰胺和它们的共聚物。作为脂肪族聚酰胺的具体例，可举出聚酰胺46等。作为半芳香族聚酰胺，可举出由芳香族二羧酸成分和脂肪族二胺成分构成的聚酰胺，作为具体例，可举出聚酰胺4I(I：间苯二甲酸)、聚酰胺6I、聚酰胺7T(T：对苯二甲酸)、聚酰胺8T、聚酰胺9T、聚酰胺10T、聚酰胺11T、聚酰胺12T等。作为脂环族聚酰胺的具体例，可举出聚酰胺6C(C：1,4－环己烷二羧酸)、聚酰胺7C、聚酰胺8C、聚酰胺9C、聚酰胺10C、聚酰胺11C、聚酰胺12C等。进而，作为共聚物，例如在二胺的碳原子数为6时，可举出PA6T/6、PA6T/12、PA6T/66、PA6T/610、PA6T/612、PA6T/6I、PA6T/6I/66、PA6T/M5T(M5：甲基戊二胺)、PA6T/TM6T(TM6：2,2,4－或2,4,4－三甲基六亚甲基二胺)、PA6T/MMCT(MMC：4,4′－亚甲基双(2－甲基环己胺))等。作为聚酰胺(A)，可以单独使用这些聚酰胺，也可以使用共聚物或2种以上的聚酰胺的混合物。本专利技术中，作为聚酰胺(A)，从工业上的通用性高的方面考虑，可举出聚酰胺46、聚酰胺6T、聚酰胺9T、聚酰胺10T和它们的共聚物作为优选例。进而，聚酰胺6T、聚酰胺9T、聚酰胺10T和它们的共聚物从高耐热性、低吸水率的观点出发，耐回流性特别优异，因此进一步优选，其中，特别优选聚酰胺10T和其共聚物。本专利技术中，聚酰胺(A)优选将单羧酸成分作为构成成分。通过含有单羧酸，聚酰胺(A)能够将末端的游离氨基量保持得较低，因受热时的热劣化、氧化劣化所致的聚酰胺的分解、变色得到抑制。其结果，具有高度维持机械特性、阻燃性的效果。单羧酸成分的含量相对于构成聚酰胺(A)的全部单体成分优选为0.3～4.0摩尔％，进一步优选为0.3～3.0摩尔％，更优选为0.3～2.5摩尔％，特别优选为0.8～2.5摩尔％。通过在上述范围内含有单羧酸成分，聚酰胺(A)能够抑制因受热时的热劣化、氧化劣化所致的分解、变色，并且减小聚合时的分子量分布，或者发现成型加工时的脱模性提高，或者在成型加工时抑制气体的产生量。另一方面，聚酰胺(A)如果单羧酸成分的含量超过上述范围，则有时机械特性降低。应予说明，本专利技术中，单羧酸的含量是指聚酰胺(A)中的单羧酸的残基，即，末端的羟基从单羧酸脱离而得的基团所占的比例。本专利技术中，单羧酸成分的分子量优选为140以上，进一步优选为170以上。聚酰胺(A)如果单羧酸的分子量为140以上，则能够抑制因本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种聚酰胺树脂组合物，其特征在于，含有熔点为270～350℃的聚酰胺(A)100质量份和磷系阻燃剂(B)10～80质量份，黄色度(YI0)为3.0以下。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.12.26 JP 2016-2503181.一种聚酰胺树脂组合物，其特征在于，含有熔点为270～350℃的聚酰胺(A)100质量份和磷系阻燃剂(B)10～80质量份，黄色度(YI0)为3.0以下。2.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其特征在于，265℃下的回流处理后的黄色度变化值(ΔYI)为12.0以下。3.根据权利要求1或2所述的聚酰胺树脂组合物，其特征在于，磷系阻燃剂(B)为次膦酸盐和/或二次膦酸盐。4.根据权利要求3所述的聚酰胺树脂组合物，其特征在于，次膦酸盐为由下述通式(I)表示的化合物，二次膦酸盐为由下述通式(II)表示的化合物，式中，R1、R2、R4和R5各自独立地表示直链或支链的碳原子数1～16的烷基或者苯基，R3表示直链或支链的碳原子数1～10的亚烷基、碳原子数6～10的亚芳基、烷基亚烷基、或者烷基亚芳基，M表示钙离子、铝离子、镁离子或锌离子，m为1或3，n、a、b为满足2×b＝n×a的关系式的整数。5.根据权利要求1～4中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其特征在于，进一步含有纤维...

【专利技术属性】
技术研发人员：正木辰典，甘利太阳，
申请(专利权)人：尤尼吉可株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP