多色激光标记方法技术

公开了一种可激光标记物品，其包含能够在暴露于UV辐射时形成颜色的第一可激光标记层和能够在暴露于IR辐射时形成颜色的第二和任选的第三可激光标记层，其特征在于所述第二或第三可激光标记层包含特定的聚甲炔红外辐射吸收染料(IR染料)。还公开了一种彩色激光标记方法，其中在暴露于UV辐射时形成第一颜色并在暴露于IR辐射时形成第二和任选的第三颜色。

Multicolor Laser Marking Method

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】多色激光标记方法专利技术
本专利技术涉及一种其中通过激光标记形成不止一种颜色的方法。专利技术
技术介绍
激光标记是在各种基材上产生图像的公知技术。例如，EP-A1657072(数据库)公开了一种通过激光标记在基材上制作黑色条形码的方法。在该方法中，在基材上施加包含溶剂、粘结剂和多价金属氧阴离子(oxyanion)的可激光标记油墨并使用CO2激光器进行激光标记。人们对通过激光标记产生多色图像的兴趣越来越大。EPA-2722367(Agfa)公开了一种通过用三个IR激光器激光标记三个不同的可激光标记层来产生多色图像的方法，其中每个激光器具有不同的发射波长，每个可激光标记层能够形成不同的颜色。选择性(即寻址每个可激光标记层而不寻址其他可激光标记层)通过使用三种不同的IR吸收染料来谋求，每种IR吸收染料具有不同的最大吸收。然而，由于在高于1150-1200nm下具有最大吸收的IR吸收染料的可得性非常有限，故不同IR染料的最大吸收之间的距离是有限的，这可能导致颜色污染。WO2013/068729(Database)公开了另一种通过激光标记产生多色图像的方法，其中使用UV辐射和IR辐射二者。通过将含有丁二炔的可激光标记层暴露于UV和IR辐射来获得蓝色和红色，而通过将包含隐色染料的另一层暴露于IR辐射来获得非蓝色和红色的另一颜色，例如黄色。另外，在将含有丁二炔的层暴露于UV辐射之前用IR辐射来活化该含有丁二炔的层。可激光标记的层可含有IR吸收化合物，例如ITO。由于使用了IR辐射来形成不同的颜色，故与该方法相关的一个问题也可能是颜色污染。仍然需要提供一种激光标记方法来产生多色图像，用其实现最小的颜色污染，并因此产生具有高色域的激光标记图像。专利技术概述本专利技术的一个目的在于提供一种具有最小颜色污染的激光标记方法以产生具有高色域的多色图像。该目的通过根据权利要求1的激光标记方法实现。本专利技术的其他优点和实施方案将从以下描述变得显而易见。附图简述图1示出了根据本专利技术的可激光标记方法的第一个实施方案的示意图。图2示出了根据本专利技术的可激光标记方法的第二个实施方案的示意图。图3示出了根据本专利技术的可激光标记方法的第三个实施方案的示意图。专利技术详述定义在例如单官能可聚合化合物中的术语“单官能”指该可聚合化合物包含一个可聚合基团。在例如二官能可聚合化合物中的术语“二官能”指该可聚合化合物包含两个可聚合基团。在例如多官能可聚合化合物中的术语“多官能”指该可聚合化合物包含不止两个可聚合基团。术语“烷基”指烷基基团中每一种碳原子数可能的所有变体，即甲基；乙基；对于三个碳原子：正丙基和异丙基；对于四个碳原子：正丁基、异丁基和叔丁基；对于五个碳原子：正戊基、1,1-二甲基-丙基、2,2-二甲基丙基和2-甲基-丁基等。除非另有说明，否则取代或未取代的烷基基团优选为C1至C6-烷基基团。除非另有说明，否则取代或未取代的烯基基团优选为C2至C6-烯基基团。除非另有说明，否则取代或未取代的炔基基团优选为C2至C6-炔基基团。除非另有说明，否则取代或未取代的芳烷基基团优选为包含一个、两个、三个或更多个C1至C6-烷基基团的苯基或萘基基团。除非另有说明，否则取代或未取代的烷芳基基团优选为包含苯基基团或萘基基团的C7至C20-烷基基团。除非另有说明，否则取代或未取代的芳基基团优选为苯基基团或萘基基团。除非另有说明，否则取代或未取代的杂芳基基团优选为被一个、两个或三个氧原子、氮原子、硫原子、硒原子或它们的组合取代的五-或六-元环。在例如取代的烷基基团中的术语“取代的”指该烷基基团可被除了通常存在于这种基团中的原子即碳和氢之外的其他原子取代。例如，取代的烷基基团可包含卤素原子或硫醇基团。未取代的烷基基团仅含有碳和氢原子。除非另有说明，否则取代的烷基基团、取代的烯基基团、取代的炔基基团、取代的芳烷基基团、取代的烷芳基基团、取代的芳基和取代的杂芳基基团优选被一种或多种选自以下的成分取代：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基和叔丁基、酯、酰胺、醚、硫醚、酮、醛、亚砜、砜、磺酸酯、磺酰胺、-Cl、-Br、-I、-OH、-SH、-CN和-NO2。可激光标记物品根据本专利技术的第一个实施方案的可激光标记物品包含能够在暴露于UV辐射时形成颜色(C-1)的第一可激光标记层(10)和能够在暴露于IR辐射时形成颜色(C-2)的第二可激光标记层(20)，两个可激光标记层均设置在基材(50)上，其特征在于第二可激光标记层包含如下所述的聚甲炔IR染料。第一和第二可激光标记层可设置在彼此之上，或者可在两层之间设置中间层，例如以防止层之间的干扰。在图1中，第二可激光标记层(20)最靠近基材(50)，而第一可激光标记层(10)设置在第二可激光标记层上面。然而，基材上这两个层的顺序可以颠倒。第一可激光标记层也可设置在基材的一侧上，而第二可激光标记层设置在基材的另一侧上。根据本专利技术的第二个实施方案的可激光标记物品进一步包含设置在基材上的第三可激光标记层(30)，其能够在暴露于IR辐射时形成颜色(C-3)，其中第二或第三可激光标记层包含如下所述的聚甲炔IR染料。优选地，第二和第三可激光标记层都包含如下所述的聚甲炔染料。在图2中，第三可激光标记层(30)最靠近基材(50)，而第二(20)和第一(10)可激光标记层依此次序设置在第三可激光标记层上。然而，在基材上设置这三个可激光标记层的顺序可以变化。可在可激光标记层之间设置中间层。根据本专利技术的第三个实施方案的可激光标记物品包含能够在暴露于UV辐射时形成颜色(C-1)并且在暴露于IR辐射时形成另一颜色(C-2)的第一可激光标记层和能够在暴露于IR辐射时形成颜色(C-3)的第二可激光标记层，两个可激光标记层均设置在基材上，其中第一或第二可激光标记层包含如下所述的聚甲炔IR染料。在图3中，第二可激光标记层(20)最靠近基材(50)，而第一可激光标记层(10)设置在第二可激光标记层上。然而，基材上这两个层的顺序可以颠倒。优选地，第一和第二可激光标记层都包含如下所述的聚甲炔染料。根据第三个实施方案的可激光标记物品可进一步包含能够在暴露于IR辐射时形成颜色(C-4)的第三可激光标记层。第一可激光标记层在下文中也称为可UV激光标记层，第二和第三可激光标记层称为可IR激光标记层。可UV激光标记层可UV激光标记层能够在暴露于UV辐射时形成颜色。能够在暴露于UV时不可逆地生成颜色的所有体系或其前体都可用于第一可激光标记层中。UV颜色形成体系的前体可通过额外的刺激如热或与颜色形成波长不同波长的激光暴露转化成活性形式。本领域中已知若干UV诱导的颜色形成机制。光致产酸剂(photoacid)和酸响应着色剂的组合已公开于WO2008022952(CibaSpecialtyChemicalsHoldingInc.)中。另一颜色形成体系基于的是UV诱导的丁二炔的拓扑聚合，其允许根据聚合度生成不同的颜色(PrinciplesofPolymerization,ISBN0-471-27400-3)。该化学体系作为颜色形成体系的用途已公开于WO2006/018640(Datalase)中。为了提高这些材料的UV稳定性，可使用可以可逆活化的丁二炔。热活化后的丁二炔聚合已公开于WO2012/11本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种可激光标记物品，所述可激光标记物品包含能够在暴露于UV辐射时形成颜色的第一可激光标记层、能够在暴露于IR辐射时形成颜色的第二和任选的第三可激光标记层，其特征在于所述第二或第三可激光标记层包含具有至少一种根据式I或式II的结构要素的聚甲炔红外辐射吸收染料(IR染料)，

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.11.28 EP 16200879.11.一种可激光标记物品，所述可激光标记物品包含能够在暴露于UV辐射时形成颜色的第一可激光标记层、能够在暴露于IR辐射时形成颜色的第二和任选的第三可激光标记层，其特征在于所述第二或第三可激光标记层包含具有至少一种根据式I或式II的结构要素的聚甲炔红外辐射吸收染料(IR染料)，其中X选自O、NR8、S和CR9R10，R1至R4和R11至R16独立地选自氢原子、取代或未取代的烷基基团、取代或未取代的烯基基团、取代或未取代的炔基基团、取代或未取代的芳烷基基团、取代或未取代的烷芳基基团、取代或未取代的(杂)芳基基团、卤素、烷氧基基团、羧酸、酯、酰胺、硫醚、砜、亚砜、磺酰胺和磺酸，R5、R8、R9、R10和R17独立地选自取代或未取代的烷基基团、取代或未取代的烯基基团、取代或未取代的炔基基团、取代或未取代的芳烷基基团、取代或未取代的烷芳基基团和取代或未取代的(杂)芳基基团，R1和R2、R2和R3、R3和R4、R4和R5、R9和R10、R11和R12、R12和R13、R14和R15、R15和R16、及R11和R17可表示形成取代或未取代的5至8元环的必要原子，虚线表示与该花青IR染料的其余部分的键。2.根据权利要求1所述的可激光标记物品，其中所述IR染料具有根据式III的结构，其中R1至R5和X具有与式I中相同的含义，R18和R19独立地选自氢原子、取代或未取代的烷基基团、取代或未取代的烯基基团、取代或未取代的炔基基团、取代或未取代的芳烷基基团、取代或未取代的烷芳基基团和取代或未取代的(杂)芳基基团，R18和R19可表示形成5至8元环的必要原子，Y选自氢原子、取代或未取代的烷基基团、取代或未取代的烯基基团、取代或未取代的炔基基团、取代或未取代的芳烷基基团、取代或未取代的烷芳基基团、取代或未取代的(杂)芳基基团、二取代的胺基团、硫醚、砜、亚砜、酰胺、磺酰胺和卤素。3.根据权利要求1或2所述的可激光标记物品，其中所述IR染料具有根据式IV的结构部分，其中R20和R21独立地选自取代或未取代的烷基基团、取代或未取代的烯基基团、取代或未取代的炔基基团、取代或未取代的芳烷基基团、取代或未取代的烷芳基基团和取代或未取代的(杂)芳基基团，R22和R23独立地选自氢原子、取代或未取代的烷基基团、取代或未取代的烯基基团、取代或未取代的炔基基团、取代或未取代的芳烷基基团、取代或未取代的烷芳基基团和取代或未取代的(杂)芳基基团，R22和R23可表示形成取代或未取代的5或6元环的必要原子，虚线表示与所述IR染料的其余部分的键。4.根据前述权利要求中任一项所述的可激光标记物品，其中所述IR染料具有根据式V的结构，其中R24选自氢原子、取代或未取代的烷基基团、取代或未取代的烯基基团、取代或未取代的炔基基团、取代或未取代的芳烷基基团、取代或未取代的烷芳基基团、取代或未取代的(杂)芳基基团、卤素、烷氧基基团、羧酸、酯、酰胺、硫醚、砜、亚砜、磺酰胺和磺酸，R25、R28和R29...

【专利技术属性】
技术研发人员：J洛库菲尔，F格萨尔斯，F拉兹瑞格，
申请(专利权)人：爱克发格法特公司，爱克发有限公司，
类型：发明
国别省市：比利时,BE