一种根皮素的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种根皮素的制备方法，包括如下步骤：将柚苷二氢查尔酮和pH为5.5的醋酸‑醋酸钠缓冲溶液混合，将所得混合物加热至50℃‑60℃，然后在所述混合物中加入糖苷酶，所述的糖苷酶为α‑L鼠李糖苷酶和β‑D葡萄糖苷酶的混合酶，反应30min‑60min，冷却，抽滤得到目标产物根皮素。本发明专利技术利用柚苷二氢查尔酮经糖苷酶的催化作用制得根皮素，可大量减少废酸排放，操作简单，条件温和易控制，且转化率和纯度均较高，反应物糖苷酶液最后可以进行综合回收利用，减轻了三废处理的压力。

A preparation method of phloretin

【技术实现步骤摘要】
一种根皮素的制备方法
本专利技术涉及一种根皮素的制备方法。
技术介绍
根皮素(Phloretin)，学名2,4,6-三羟基-3-(4-羟基苯基)苯丙酮，属于二氢查尔酮类化合物，易溶于甲醇、乙醇和丙醇，几乎不溶于水，溶于碱溶液。根皮素广泛存在于苹果、梨等水果及多种蔬菜汁液中，因为在这些植物中的根蓋或根皮中含量较为集中而得名，是一种天然活性物质，是食品中的抗诱变因子，并且可用于皮肤癌及其他肿瘤的治疗，是一种潜在的化疗药物。SyJyeLEU等从台湾苹果中分离出7种酚类物质，其中包括根皮素，作者还对各物质的活性进行了测试，实验结果显示，根皮素可明显抑制MMP-1活力和弹性蛋白酶的活力，且效果较其他酚类物质更好。有研究报道皮肤松弛下垂、皱纹和老化与弹性蛋白酶活力增强密切相关，而根皮素恰恰可以抑制弹性蛋白酶活力。因此该实验结果提示根皮素可能有延缓皮肤衰老的功效。根皮素有抗肿瘤活性，亦可用于皮肤癌的治疗；可阻止葡萄糖进入表皮的皮脂细胞，如用1％～2％的根皮素的醇溶液(丙二醇：乙醇：聚乙二醇200＝55：10：25)擦拭几分钟，皮脂的分泌可减少90％，适合用于治疗因皮脂腺分泌过多引起的痤疮；根皮素对人体磷酸化酶、脱氢酶系统有阻碍作用，在面部用品中使用可抑制黑色素的形成，减淡茶褐色、灰色瑕斑和雀斑的色泽；它还具有明显的抗氧化性。经检索查阅制备根皮素的相关文献和专利报道之后，相对实用或收率较高的合成根皮素的路线有：VidavalurSiddaiah等人用苯三酚和对羟基苯丙酸在BF3·Et2O为催化剂的条件下合成根皮素，产率为30％。此方法原料简单便宜，但副反应多，羟基需要保护。贾爱群等以间苯三酚和茴香醛为起始原料，经酰化反应，缩合反应，酯化反应，嘉庆还原反应和Fries重排反应制得根皮素。此路线较长，所用原料毒性太强，不利于后续根皮素在临床及化妆品中的应用，反应路线设计加氢，设备投资高，危险性大。周金林等以柚皮苷为原料，在碱液条件和稀有金属催化剂的存在下进行催化氢化，制得柚苷二氢查尔酮，随后使用柚苷二氢查尔酮在稀酸作用下加热水解，纯化得到根皮素。此方法在制备柚苷二氢查尔酮过程中需要加压或加热，不利于操作；柚苷二氢查尔酮在稀酸作用下加热水解时，操作较多耗时较长，并且有大量废酸，要消耗大量碱中和，由此产生大量费盐水。上述所述路线，都有自己的优点，但是每条路线也都存在不足之处，都有不可抗因素，副反应和毒性难以控制。
技术实现思路
为得到一种高效安全，绿色环保的根皮素制备方法，本专利技术采用的技术方案为：将柚苷二氢查尔酮在酶的催化下制得根皮素。制备方法如下：包括如下步骤：将柚苷二氢查尔酮和pH为5.5的醋酸-醋酸钠缓冲溶液混合，将所得混合物加热至50℃-60℃，然后在所述混合物中加入糖苷酶，所述的糖苷酶为α-L鼠李糖苷酶和β-D葡萄糖苷酶的混合酶，反应30min-60min，冷却，抽滤得到目标产物根皮素。优选的，按重量计，柚苷二氢查尔酮与所述混合酶的用量比为1:(65-130)，优选1：98。优选的，按重量计，α-L鼠李糖苷酶和β-D葡萄糖苷酶的用量比为1:(0.6-1)，优选1:0.8。优选的，按重量计，所述的柚苷二氢查尔酮和醋酸-醋酸钠缓冲溶液的用量比为1：(8-12)，优选1:10。优选的，将所得混合物加热至55℃，然后在所述混合物中加入混合酶，反应45min。。优选的，所述的冷却时间范围为1.5h～4h，优选2h；冷却温度范围为0℃～10℃，优选4℃。本专利技术的优点：利用柚苷二氢查尔酮经糖苷酶的催化作用制得根皮素，可大量减少废酸排放，操作简单，条件温和易控制，且转化率和纯度均较高，反应物糖苷酶液最后可以进行综合回收利用，减轻了三废处理的压力，奠定了工业化基础，是一种理想的制备根皮素的半合成方法。可以很好地满足根皮素在医药、食品和化妆品方面的大规模使用。具体实施方式下面将结合具体实施例对本专利技术作进一步说明。实施例一：将1份柚苷二氢查尔酮和8份醋酸-醋酸钠缓冲溶液(pH＝5.5)混合，将所得混合物加热至55℃，然后在所述混合物中加入65份α-L鼠李糖苷酶和65份β-D葡萄糖苷酶，反应45min后，冷却2.5h至4℃，抽滤得到目标产物根皮素，收率为87.6％。实施例二：将1份柚苷二氢查尔酮和10份醋酸-醋酸钠缓冲溶液(pH＝5.5)混合，将所得混合物加热至50℃，然后在所述混合物中加入60份α-L鼠李糖苷酶和24份β-D葡萄糖苷酶，反应30min后，冷却1.5h至0℃，抽滤得到目标产物根皮素，收率为85.6％。实施例三：将1份柚苷二氢查尔酮和12份醋酸-醋酸钠缓冲溶液(pH＝5.5)混合，将所得混合物加热至60℃，然后在所述混合物中加入54份α-L鼠李糖苷酶和44份β-D葡萄糖苷酶，反应60min后，冷却4h至8℃，抽滤得到目标产物根皮素，收率为88.4％。采用本专利技术实施例的制备方法，可大量减少废酸排放，操作简单，条件温和易控制，且转化率和纯度均较高。以上对本专利技术具体实施方式的描述并不限制本专利技术，本领域的技术人员在本专利技术的相关条件下进行各种改善，均应包含在本专利技术的保护范围之内。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种根皮素的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将柚苷二氢查尔酮和pH为5.5的醋酸‑醋酸钠缓冲溶液混合，将所得混合物加热至50℃‑60℃，然后在所述混合物中加入糖苷酶，所述的糖苷酶为α‑L鼠李糖苷酶和β‑D葡萄糖苷酶的混合酶，反应30min‑60min，冷却，抽滤得到目标产物根皮素。

【技术特征摘要】
1.一种根皮素的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将柚苷二氢查尔酮和pH为5.5的醋酸-醋酸钠缓冲溶液混合，将所得混合物加热至50℃-60℃，然后在所述混合物中加入糖苷酶，所述的糖苷酶为α-L鼠李糖苷酶和β-D葡萄糖苷酶的混合酶，反应30min-60min，冷却，抽滤得到目标产物根皮素。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，按重量计，柚苷二氢查尔酮与所述混合酶的用量比为1:(65-130)。3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：按重量计，柚苷二氢查尔酮与所述混合酶的用量比为1:98。4.根据权利要求3所述的方法，...

【专利技术属性】
技术研发人员：陆豫，羌宇，龚子杰，张耀宗，郑楠，胡基志，邬子彬，余勃，
申请(专利权)人：南昌大学，
类型：发明
国别省市：江西,36