一种新型杂环低毒高效农药及其制备方法与应用技术

本发明专利技术涉及一种新型杂环低毒高效农药及其制备方法与应用，所述新型杂环低毒高效农药的制备方法，包括如下步骤：(1)将2‑硫代乙内酰脲、苯并呋喃‑2‑甲醛、哌啶与无水乙醇混合后，加热至回流温度反应2‑3小时后，加水终止反应，过滤、滤渣依次用异丙醇、乙醇、水洗，真空干燥得固体；(2)将步骤(1)得到的固体溶于甲醇中，加入甲醇钠、碘甲烷，加热至回流温度反应3‑5小时后，加水终止反应，过滤、滤渣经水洗，真空干燥得固体，即为式I结构的杂环化合物。

【技术实现步骤摘要】
一种新型杂环低毒高效农药及其制备方法与应用
本专利技术属于新型农药领域，具体涉及一种新型杂环低毒高效农药及其制备方法与应用。
技术介绍
水稻纹枯病是世界范围的水稻重要病害，对水稻安全生产和增收造成了巨大威胁。自20世纪60年代以来，由于氮素化肥使用水平的提升、种植密度不断加大、矮秆品种水稻和杂交品种水稻的推广种植，纹枯病的病害发生日渐严重，特别是在产量较高的稻区，由于田间温度高、生物量多、湿度大等因素，如果不能及时发现并使用有效措施进行预防和治疗，所造成的水稻减产损失将无法估量。目前，防治水稻纹枯病最广泛最有效的方法是化学防治，可以釆用种子消毒和喷药保护两种方式。防治水稻纹枯病的药剂很多，主要有井冈霉素、噻呋酰胺、三唑酮、百菌清等，而井冈霉素的使用最为广泛和持久。但是，由于特异性作用位点杀菌剂的产生，病原菌对杀菌剂的抗药性成为农业生产上需要重点解决的问题。长时间使用单一药剂防治病害大大增加了病原菌产生抗性的风险，因此迫切需要开发一种新型农药用于防治水稻纹枯病。
技术实现思路
本专利技术提供一种式I结构的杂环化合物或其药学上可接受的盐，其特征在于所述式I结构如下：本专利技术的另一实施方案提供上述式I结构的杂环化合物的制备方法，其特征在于包括如下步骤：(1)将2-硫代乙内酰脲、苯并呋喃-2-甲醛、哌啶与无水乙醇混合后，加热至回流温度反应2-3小时后，加水终止反应，过滤、滤渣依次用异丙醇、乙醇、水洗，真空干燥得固体；(2)将步骤(1)得到的固体溶于甲醇中，加入甲醇钠、碘甲烷，加热至回流温度反应3-5小时后，加水终止反应，过滤、滤渣经水洗，真空干燥得固体，即为式I结构的杂环化合物。步骤(1)中所述2-硫代乙内酰脲、苯并呋喃-2-甲醛、哌啶的摩尔比为1:1.1-1.2:0.1；无水乙醇的用量优选每毫摩尔2-硫代乙内酰脲使用2-3mL无水乙醇；步骤(1)中得到固体的结构为步骤(2)中甲醇钠、碘甲烷的摩尔比为0.05-0.1:1，碘甲烷的摩尔用量为2-硫代乙内酰脲的1.2-1.5倍。本专利技术中终止反应使用水，本领域的技术人员可以根据反应试剂的用量合理选择采用适量的水进行终止反应；本专利技术中反应溶剂的用量，本领域的技术人员可以根据反应物的溶解性，选择适量的溶剂进行反应。本专利技术的另一实施方案提供上述式I结构的杂环化合物或其药学上可接受的盐在制备农药中的应用。所述农药优选用于防治水稻纹枯病。本专利技术的另一实施方案提供一种农药组合物，其特征在于所述农药组合物以上述式I结构的杂环化合物或其药学上可接受的盐作为有效成分。所述农药组合物还任选包含其他用于防治水稻纹枯病的化合物或组分。还任选包含农药学上可接受的辅料。附图说明图1是式I、II、III化合物的结构式。具体实施方式为了便于对本专利技术的进一步理解，下面提供的实施例对其做了更详细的说明。但是这些实施例仅供更好的理解专利技术而并非用来限定本专利技术的范围或实施原则，本专利技术的实施方式不限于以下内容。实施例1(1)将2-硫代乙内酰脲(10mmol)、苯并呋喃-2-甲醛(11mmol)、哌啶(1mmol)与无水乙醇(30mL)混合后，加热至回流温度反应2小时后，加水终止反应，过滤、滤渣依次用异丙醇、乙醇、水洗，真空干燥得淡黄色固体(式II,ESI-MS(m/z)：245.04[M+H]+)；(2)将步骤(1)得到的固体溶于甲醇(25mL)中，加入甲醇钠(0.6mmol)、碘甲烷(12mmol)，加热至回流温度反应5小时后，加水终止反应，过滤、滤渣经水洗，真空干燥得固体(淡黄色固体，2.04g,两步总收率约79.0％)，即为式I结构的杂环化合物：ESI-MS(m/z)：259.05[M+H]+；1HNMR(400MHz,CD3OD):δ11.72(s,1H),7.54-7.23(m,5H,benzofuran-H),6.72(s,1H,CH＝),2.70(s,3H,S-CH3)；m.p.252.5-254.2℃。实施例2(1)将2-硫代乙内酰脲(10mmol)、苯并呋喃-2-甲醛(12mmol)、哌啶(1mmol)与无水乙醇(20mL)混合后，加热至回流温度反应3小时后，加水终止反应，过滤、滤渣依次用异丙醇、乙醇、水洗，真空干燥得淡黄色固体；(2)将步骤(1)得到的固体溶于甲醇(25mL)中，加入甲醇钠(1.5mmol)、碘甲烷(15mmol)，加热至回流温度反应3小时后，加水终止反应，过滤、滤渣经水洗，真空干燥得固体(淡黄色固体，2.15g,两步总收率约83.4％)，即为式I结构的杂环化合物，结构确证数据与实施例1相同。实施例3采用菌丝生长速率法(NY/T1156.2-2006)，将灭菌后的燕麦培养基移至无菌工作台中冷却至65℃左右，分别把式I、式II、式III化合物配制成0.125、0.25、0.5、1.0、2.0、4.0、8.0、16.0、32.0μg/mL，定量加入到燕麦培养基中，制成含有不同药量的含药平板，在培养平板冷却过程中开紫外灯照射杀菌。水稻纹枯病菌在燕麦培养基上培养36h后，利用打孔器制取直径为5mm的病原菌边缘菌碟，之后分别接入到含药培养基中，不含药剂的处理作为空白对照，每处理5次重复。接种后的平板置于恒温光照培养箱中(25℃)培养，48小时后利用游标卡尺测量菌落直径，然后计算出药剂的抑制百分率，最后用DPS评价系统进行计算分析，计算回归方程、相关系数及EC50值。I＝(D1-D2)/D1×100％其中I为抑制率，D1为空白对照菌落平均直径，D2为处理菌落的平均直径。结果表明，本专利技术式I化合物的EC50值为2.42μg/mL，远优于式II化合物(EC50>16.0μg/mL)及式III化合物(EC50>32.0μg/mL)。式III化合物可按照现有技术中记载的方法获得。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种式I结构的杂环化合物或其药学上可接受的盐，其特征在于所述式I结构如下：

【技术特征摘要】
1.一种式I结构的杂环化合物或其药学上可接受的盐，其特征在于所述式I结构如下：2.权利要求1所述的式I结构的杂环化合物的制备方法，其特征在于包括如下步骤：(1)将2-硫代乙内酰脲、苯并呋喃-2-甲醛、哌啶与无水乙醇混合后，加热至回流温度反应2-3小时后，加水终止反应，过滤、滤渣依次用异丙醇、乙醇、水洗，真空干燥得固体；(2)将步骤(1)得到的固体溶于甲醇中，加入甲醇钠、碘甲烷，加热至回流温度反应3-5小时后，加水终止反应，过滤、滤渣经水洗，真空干燥得固体，即为式I结构的杂环化合物。3.权利要求2所述的方法，其特征在于步骤(1)中所述2-硫代乙内酰脲、苯并呋喃-2-甲醛、哌啶的摩尔比为1:1.1-1.2:0.1；无水乙醇的用量优选每毫摩尔2-硫代乙内酰脲使用2-3mL无水乙醇。4.权利...

【专利技术属性】
技术研发人员：包蕊，陈华进，
申请(专利权)人：扬州工业职业技术学院，
类型：发明
国别省市：江苏,32