在洗衣护理组合物中作为上蓝剂的隐色三苯甲烷着色剂制造技术

本申请描述了含有调色隐色着色剂的洗衣护理组合物和其在洗涤纺织品制品中的用途。这些类型的调色隐色着色剂以稳定的、基本无色的状态提供，然后在暴露于某些物理或化学变化，例如暴露于氧气、离子加成、暴露于光等后，可转变成强烈的有色状态。含有调色隐色着色剂的洗衣护理组合物被设计成使得用该洗衣护理组合物清洗或处理的纺织品制品的明显白度或视觉可感知的白度增强，或为其赋予期望的色调。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】在洗衣护理组合物中作为上蓝剂的隐色三苯甲烷着色剂
本申请描述了含有隐色着色剂(leucocolorants)的洗衣护理组合物(laundrycarecompositions)及其在纺织品制品的洗涤中的用途。这些类型的着色剂以稳定的、基本无色的状态提供，然后在暴露于某些物理或化学变化后，例如暴露于氧气、离子加成(ionaddition)、暴露于光等后，可转变成强烈的有色状态。含有隐色着色剂的衣物护理组合物被设计成使得用该洗衣护理组合物清洗或处理的纺织品制品的明显白度或视觉可感知的白度增强，或为所述纺织品制品赋予期望的色调。
技术介绍
在现有技术中已知隐色染料在暴露于特定的化学或物理触发因素后呈现出从无色或略微有色的状态至有色状态的变化。所发生的着色变化通常对于人眼是视觉可感知的。引起着色变化的化学或物理触发因素包括但不限于氧化、分子内开环、pH变化、和暴露于热和/或冷或光(例如UV光)。例如，三苯甲烷(“TPM”)化合物，一类隐色染料，可用于诸如光学成像和打字色带的应用，由此在施加压力或加热时使微胶囊化的TPM与酸源接触并产生图像。这些染料描述于例如ChemistryandApplicationsofLeucoDyes(由RamaiahMuthyala编辑，第xi-xiii；151-152页)中。聚合物着色剂用于对消费性产品着色的用途是现有技术中众所周知的。作为一个非限制性实例，已知在纺织品应用中使用增白剂，即，光学增亮剂或上蓝剂。随着纺织品衬底老化，由于暴露于光、空气、土壤和构成衬底的纤维的自然降解，织物衬底的颜色趋于褪色或黄变。因此，增白剂的目的通常是在视觉上使这些纺织品衬底变亮并抵消衬底的褪色和黄变。先前尝试向织物护理产品中添加上蓝剂已经使用了预先形成的颜料或染料，如偶氮染料、三氨基三苯甲烷化合物、三苯甲烷化合物和蒽醌着色剂。授予Farmer的美国专利号4,137,243教导了呈现改善的耐光性和耐碱性的聚合的蒽醌衍生的着色剂。Farmer还公开了可将这些着色剂掺入洗涤剂组合物中以向洗涤剂组合物提供着色或发蓝效果。因此，这些类型的着色剂必须是耐碱的，以便耐受洗涤剂组合物的碱性条件。着色剂还应当是可水洗的(waterfugitive)，从而在用有色洗涤剂组合物清洗时不会沾染纺织品制品。然而，Farmer并未公开在暴露于某些物理或化学变化后具有从无色状态转变为有色状态的能力的隐色着色剂。授予Langer等的美国专利号5,039,782公开了含有荧光基团和亲水基团的共聚物增白剂。增白剂优选4,4’-双(甲酯基茋)，并且亲水基团优选聚乙二醇和乙二醇的混合物。共聚物任选地含有疏水性单体部分，如聚对苯二甲酸乙二酯，以便更好地将聚合物粘附至疏水表面(如聚酯织物或污染的棉织物)。所得共聚物提供作为增白剂以及向织物提供污垢脱离的双重功能。然而，从参考文献的表3中提供的测试数据明显可见，在不添加第二种增白剂(即Tinopal)的情况下，所述共聚物不能为污染的棉织物提供足够的增白。此外，Langer等未能公开呈现出从无色状态向有色状态的可逆转变的隐色着色剂。授予Sadlowski等的美国专利号7,208,459公开了衣物洗涤剂组合物中的色调染料用于防止织物黄变的用途。色调染料被设计成避免染料在织物上的显著积聚，使得例如在重复暴露于衣物洗涤剂中存在的色调染料之后，织物不会呈现浅蓝色泽。衣物洗涤剂组合物包含表面活性剂和色调染料。表面活性剂在性质上可以是阴离子型、非离子型、阳离子型、两性离子型和/或两性的。色调染料的特征在于具有至少10的色调效率和30％至80％范围内的清洗去除值。呈现这些性质的示例性染料包括含有蓝色或紫色发色团的某些类别的染料，如三芳基甲烷染料、碱性染料、蒽醌染料和偶氮染料。然而，该参考文献未能公开如本专利技术所述的未取代或隐色着色剂的用途。因此，认为本文所述的隐色着色剂可理想地适合用作增白剂在本专利技术的范围内。当添加至洗衣护理组合物如衣物洗涤剂、漂洗助剂、织物柔软剂等中时，市售的许多增白剂呈现深色，例如深蓝色。例如，三苯甲烷和噻唑鎓(thiazolium)结构是带正电荷的有色物质。使用诸如这些的有色物质，颜色的量在视觉上明显，并且对于消费者来说可能是不期望的色调(shade)。粉末洗涤剂体系通常使用有色斑点，以通过在斑点或颗粒内部掺入颜色来降低洗涤剂的明显颜色。液体产品经常掺入不透明度调节剂以降低产品的明显暗度(darkness)。存在对以下的有效增白剂的需要：消费者可使用该有效增白剂，而无需顾虑服装和其它纺织品衬底会被含有增白剂的衣物洗涤剂组合物不可逆地染色。因此，本文所述的无色隐色着色剂可被添加至洗衣护理组合物中而无需担忧染色，因为这些着色剂在添加至洗衣机时是无色的，并且仅在实现增白效果时在洗衣循环期间和/或在暴露于紫外光后呈现颜色。本专利技术提供了优于美国专利号4,137,243和5,039,782以及美国专利申请公开号2005/0288206的优点，因为本专利技术利用了可通过添加某些物理和/或化学催化剂而转化为有色化合物的无色化合物。此类化合物可用于许多消费性产品，包括但不限于它们在洗衣护理组合物中作为增白剂的用途。作为增白剂，有色化合物在暴露于紫外光后呈现在蓝色、红色、紫罗兰色、紫色或它们的组合的范围内的期望波长(或者，它们吸收光以产生相同色调)，以便中和纺织品衬底的黄色并提供增白效果。
技术实现思路
本专利技术涉及一种组合物，其包含：(a)至少一种表面活性剂和(b)至少一种符合下式(I)结构的调色隐色着色剂(shadingleucocolorant)：(I)其中X1、X2、X3、和R1至R12基团独立地选自由以下基团组成的组：卤素、氢、羟基、硝基、烷基、取代烷基、─S(O)2OH、─S(O)2O-[M+]、─C(O)OR13、─C(O)R13、─C(O)NR13R14、─NC(O)OR13、─NC(O)SR13、─OR13、─NR13R14、─S(O)2R13、─S(O)2NR13R14和─P(O)2R13；M是阳离子；R13和R14独立地选自由氢、烷基、取代烷基、芳基、取代芳基和Ra组成的组；其中Ra选自由─Rx─O─Ry─Rz和─Ry─Rz组成的组；Rx选自由烷二基和芳二基组成的组；Rz选自由氢、烷基、取代烷基、酰基和Rb组成的组；Rb是符合式I结构的单价基团；并且Ry是选自由以下基团组成的组的二价取代基：(i)包含两个或更多个二价重复单元的二价取代基，所述二价重复单元独立地选自符合式(C)结构的重复单元：(C)其中R101和R102独立地选自由氢、烷基、羟烷基、芳基、烷氧基烷基和芳氧基烷基组成的组；(ii)符合式(CX)结构的二价取代基：(CX)其中R111和R112独立地选自由氢、羟基和C1-C10烷基组成的组，aa是1至12的整数，并且bb是大于或等于1的整数(例如，1至100)；(iii)符合式(CXX)结构的二价取代基：(CXX)其中R121和R122独立地选自由氢、羟基和C1-C10烷基组成的组，cc是1至12的整数，并且dd是大于或等于1的整数(例如，1至100)；(iv)符合式(CXXX)结构的二价取代基：(CXXX)其中R131、R132和R133独立地选自烷基和羟烷基，并且ee是本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.组合物，其包含：(a)至少一种表面活性剂和(b)至少一种符合下式(I)结构的调色隐色着色剂：(I)

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.11.03 US 62/417,277;2017.08.24 US 15/685,0011.组合物，其包含：(a)至少一种表面活性剂和(b)至少一种符合下式(I)结构的调色隐色着色剂：(I)其中X1、X2、X3、和R1至R12基团独立地选自由以下基团组成的组：卤素、氢、羟基、硝基、烷基、取代烷基、─S(O)2OH、─S(O)2O-[M+]、─C(O)OR13、─C(O)R13、─C(O)NR13R14、─NC(O)OR13、─NC(O)SR13、─OR13、─NR13R14、─S(O)2R13、─S(O)2NR13R14和─P(O)2R13；M是阳离子；R13和R14独立地选自由氢、烷基、取代烷基、芳基、取代芳基和Ra组成的组；其中Ra选自由─Rx─O─Ry─Rz和─Ry─Rz组成的组；Rx选自由烷二基和芳二基组成的组；Rz选自由氢、烷基、取代烷基、酰基和Rb组成的组；Rb是符合式I结构的单价基团；并且Ry是选自由以下基团组成的组的二价取代基：(i)包含两个或更多个二价重复单元的二价取代基，所述二价重复单元独立地选自符合式(C)结构的重复单元：(C)其中R101和R102独立地选自由氢、烷基、羟烷基、芳基、烷氧基烷基和芳氧基烷基组成的组；(ii)符合式(CX)结构的二价取代基：(CX)其中R111和R112独立地选自由氢、羟基和C1-C10烷基组成的组，aa是1至12的整数，并且bb是大于或等于1的整数(例如，1至100)；(iii)符合式(CXX)结构的二价取代基：(CXX)其中R121和R122独立地选自由氢、羟基和C1-C10烷基组成的组，cc是1至12的整数，并且dd是大于或等于1的整数(例如，1至100)；(iv)符合式(CXXX)结构的二价取代基：(CXXX)其中R131、R132和R133独立地选自烷基和羟烷基，并且ee是大于或等于1的整数(例如，1至100)；(v)符合式(CXL)结构的二价取代基：(CXL)其中每个R141独立地选自由氢和烷基氨基组成的组，并且ff是大于或等于1的整数(例如，1至100)；(vi)符合式(CL)结构的二价取代基：(CL)其中gg是大于或等于1的整数(例如，1至100)；(vii)符合式(CLX)结构的二价取代基：(CLX)其中每个R161独立地选自由氢和甲基组成的组，并且hh是大于或等于1的整数(例如，1至100)；(viii)符合式(CLXX)结构的二价取代基：(CLXX)其中每个R171、R172和R173独立地选自由氢和─CH2CO2H组成的组，并且jj是大于或等于1的整数(例如，1至100)；和(ix)包含两个或更多个取代基的二价取代基，所述两个或更多个取代基选自由符合式(C)、(CX)、(CXX)、(CXXX)、(CXL)、(CL)、(CLX)或(CLXX)的结构的取代基组成的组。2.根据权利要求1所述的组合物，其中Ry是符合选自由式(CA)、(CB)和(CC)组成的组的结构的二价取代基：(CA)(CB)(CC)其中ff、gg和hh选自由零和正整数组成的组，并且ff、gg和hh的总和为2或更大。3.根据权利要求1所述的组合物，其中所述调色隐色着色剂包含至少一个Ra基团。4.根据权利要求1所述的组合物，其中X1、X2和X3、以及R1-R12独立地选自由氢、–NR13R14和–OR13组成的组。5.根据权利要求4所述的组合物，其中R1-R12是氢。6.根据权利要求5所述的组合物，其中所述调色隐色着色剂包含至少一个Ra基团。7.根据权利要求6所述的组合物，其中Ry是符合选自由式(CA)、(CB)和(CC)组成的组的结构的二价取代基。8.洗衣护理组合物，其包含：(a)至少一种洗衣护理辅助材料和(b)至少一种调色隐色着色剂，其中所述调色隐色着色剂在暴露于氧化反应后形成颜色，并且具有在中性pH下大于零伏的标准氧化还原电位。9.洗衣护理组合物，其包含：(a)至少一种洗衣护理辅助材料和(b)至少一种符合下式(I)结构的调色隐色着色剂：(I)其中X1、X2、X3、和R1至R12基团独立地选自由以下基团组成的组：卤素、氢、羟基、硝基、烷基、取代烷基、─S(O)2OH、─S(O)2O-[M+]、─C(O)OR13、─C(O)R13、─C(O)NR13R14、─NC(O)OR13、─NC(O)SR13、─OR13、─NR13R14、─S(O)2R13、─S(O)2NR13R14和─P(O)2R13；M是阳离子；R13和R14独立地选自由氢、烷基、取代烷基、芳基、取代芳基和Ra组成的组；其中Ra选自由─Rx─O─Ry─Rz和─Ry─Rz组成的组；Rx选自由烷二基和芳二基组成的组；Rz选自由氢、烷基、取代烷基、酰基和Rb组成的组；Rb是符合式I结构的单价基团；并且Ry是选自由以下基团组成的组的二价取代基：(i)包含两个或更多个二价重复单元的二价取代基，所述二价重复单元独立地选自符合式(C)结构的重复单元：(C)其中R101和R102独立地选自由氢、烷基、羟烷基、芳基、烷氧基烷基和芳氧基烷基组成的组；(ii)符合式(CX)结构的二价取代基：(CX)其中R111和R112独立地选自由氢、羟基和C1-C10烷基组成的组，aa是1至12的整数，并且bb是大于或等于1的整数(例如，1至100)；(iii)符合式(CXX)结构的二价取代基：(CXX)其中R121和R122独立地选自由氢、羟基和C1-C10烷基组成的组，cc是1至12的整数，并且dd是大于或等于1的整数(例如，1至100)；(iv)符合式(CXXX)结构的二价取代基：(CXXX)其中R131、R132和R133独立地选自烷基和羟烷基，并且ee是大于或等于1的整数(例如，1至100)；(v)符合式(CXL)结构的二价取代基：(CXL)其中每个R141独立地选自由氢和烷基氨基组成的组，并且ff是大于或等于1的整数(例如，1至100)；(vi)...

【专利技术属性】
技术研发人员：H·秦，B·R·巴特菲尔德，D·C·巴拉斯卡，X·M·洪，S·K·戴伊，D·J·瓦伦蒂，
申请(专利权)人：美利肯公司，
类型：发明
国别省市：美国,US