含柔性八元环的二芳基亚胺吡啶基配合物及其制备方法与应用技术

本发明专利技术提供了一类含柔性八元环的二芳基亚胺吡啶基配合物、其中间体的制备方法与应用。所述配合物具有多催化活性中心，可通过改变配体结构和聚合条件实现对聚合物分子量的调控，且具有催化活性高、成本低、性能稳定等优点。所述中间体α,α'‑二氧代‑2,3:5,6‑双(六亚甲基)吡啶化合物及配合物的制备方法具有条件温和、周期短、操作条件简单等优点。所述配合物可应用于乙烯聚合用催化剂中，尤其是所提供的铁配合物热稳定性高，在助催化剂作用下，其催化活性可高达到12.23×10

Diaryliminopyridyl complexes with flexible octamembered rings and their preparation methods and Applications

The present invention provides a class of diarylimidine pyridyl complexes containing flexible octamembered rings, a preparation method and application of intermediates thereof. The complex has multiple catalytic active centers, can adjust the molecular weight of the polymer by changing the ligand structure and polymerization conditions, and has the advantages of high catalytic activity, low cost and stable performance. The preparation method of the intermediate alpha, alpha'dioxide 2,3:5,6_bis (hexamethylene) pyridine compound and its complex has the advantages of mild conditions, short cycle and simple operation conditions. The complex can be applied to catalysts for ethylene polymerization, especially the iron complex provided has high thermal stability, and its catalytic activity can reach 12.23 *10 under the action of the promoter.

【技术实现步骤摘要】
含柔性八元环的二芳基亚胺吡啶基配合物及其制备方法与应用
本专利技术涉及聚烯烃催化剂
，具体涉及一类含柔性八元环的二芳基亚胺吡啶基配合物及其制备方法与应用。
技术介绍
聚乙烯(PE)是世界通用合成树脂中产量最大的品种，在合成烯烃材料领域占有举足轻重的地位。我国聚乙烯行业自上世纪60年代逐步发展起来，聚乙烯产量及消费量逐年增加。目前我国已成为世界上最大的PE进口国和第二大消费国。到2019年，中国聚乙烯需求量将达到2200万吨，进口约1000万吨(Source:parpinelliTECNON/BasellPolyolefins)。PE不仅价格便宜，而且具有良好的机械性能、加工性能和化学稳定性，广泛应用于工业、农业、医疗和日常生活中。因而，这类材料的研发不仅具有重要的基础意义与应用前景，更对国家社会建设与发展起着至关重要的作用。而聚乙烯产品的广泛开发与应用离不开烯烃聚合催化剂的发展。目前，工业化的聚乙烯催化剂有Ziegler-Natta型催化剂(DEPat889229(1953)；ITPat536899(1955)和ITPat545332(1956)；Chem.Rev.,2000,本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.式I所示的化合物，

【技术特征摘要】
1.式I所示的化合物，其中，Ar选自*为连接位点；M选自铁、钴、镍、或锰；每一个X相同或不同，彼此独立地选自F、Cl、Br、I；R4、R5、R6相同或不同，彼此独立地选自H、F、Cl、Br、I、无取代或任选被一个或多个Rs1取代的下列基团：C1-6烷基、C3-10环烷基、C3-10环烷基、C3-10环烷基氧基；R1、R2、R3相同或不同，彼此独立地选自H、无取代或任选被一个或多个Rs2取代的下列基团：C1-6烷基、C3-10环烷基、C6-14芳基；每个Rs1、Rs2可以相同或不同，彼此独立地选自H、F、Cl、Br、I、C1-6烷基、C1-6烷氧基、C3-10环烷基、C3-10环烷基氧基、C6-14芳基、C6-14芳基氧基。2.权利要求1所述式I化合物，其中，R1、R2、R3相同或不同，彼此独立地选自H或C1-6烷基；每一个X可以独立地选自Cl或Br；R4、R5、R6相同或不同，彼此独立地选自H、F、Cl、Br、I、或C1-6烷基；优选地，本发明所述式I化合物选自包括但不限于如下化合物：化合物Fe-1：其中R1＝Me，其他取代基为H；化合物Fe-2：其中R1＝Et，其他取代基为H；化合物Fe-3：其中R1＝i-Pr，其他取代基为H；化合物Fe-4：其中R1＝Me，R2＝Me，其他取代基为H；化合物Fe-5：其中R1＝Et，R2＝Me，其他取代基为H；化合物Co-1：其中R1＝Me，其他取代基为H；化合物Co-2：其中R1＝Et，其他取代基为H；化合物Co-3：其中R1＝i-Pr，其他取代基为H；化合物Co-4：其中R1＝Me，R2＝Me，其他取代基为H；化合物Co-5：其中R1＝Et，R2＝Me，其他取代基为H。3.权利要求1或2所述式I化合物的制备方法，包括如下步骤：将下式II所示化合物、MX2及式III所示的苯胺化合物进行反应，得到式I所示化合物，其中，Ar、R4、R5、R6、M、X具有权利要求1或2所述定义；所述反应可以为模板反应；所述式II化合物、MCl2及式III所示的苯胺化合物的投料摩尔比为1.0:(2.0～4.0):(0.9～1)，例如为1:4:0.9；优选地，所述反应的温度为100～160℃，例如为130℃；优选地，所述反应可以在有机溶剂中进行；所述有机溶剂可以为乙酸；优选地，所述反应在惰性气体氛围中进行，例如在氮气氛围下进行。4.式II所示的化合物，其中，R4、R5、R6具有权利要求1或2所述定义；优选地，所述R4、R5、R6相同或不同，彼此独立地选自H、F、Cl、Br、I、或C1-6烷基；优选地，所述式II选自如下化合物：5.权利要求4所述式II化合物的制备方法，包括如下步骤：将下式IV所示化合物与苯甲醛及乙酸酐进行缩合反应，反应完毕后进行臭氧化反应得到式II化合物，其中，R4、R5、R6具有权利要求1或2所述定义，且R4、R5为非α及α'位取代基；优选地，所述苯甲醛与式IV所示化合物的投料摩尔比为1:4～12，例如为1:10；优选地，所述乙酸酐与式IV所示化合物的投料摩尔比为1:4～12，例如为1:8；优选地，所述缩合反应...

【专利技术属性】
技术研发人员：王征，马艳平，孙文华，
申请(专利权)人：中国科学院化学研究所，
类型：发明
国别省市：北京,11