一种丁烯制备1,3-丁二烯催化剂的制备方法技术

一种丁烯制备1,3‑丁二烯催化剂的制备方法，通过将氧化铝载体置于Fe、Zn和M的可溶性盐溶液中浸渍，且可溶性盐溶液中至少一种为硝酸盐溶液，再进行干燥和焙烧，得到具有集中粒度分布的颗粒状前体，再通过共沉淀反应和成胶反应再次负载活性金属，干燥和焙烧后得到所述催化剂。本发明专利技术的方法制备的催化剂利用金属硝酸盐在加热时分解产生气体，导致载体分裂为细小颗粒，得到理想粒径分散的颗粒状前体，并再次通过共沉淀反应将活性金属吸附颗粒状前体的表面，没有进入Al和金属晶核骨架内，增加了晶粒表面活性金属含量，减弱了活性金属与Al的相互作用，使催化剂更容易活化，有利于发挥其加氢活性。

Preparation of a Catalyst for Butene to 1,3-Butadiene

A preparation method of 1,3_butadiene catalyst for Butylene preparation is described. The alumina carrier is impregnated in the soluble salts of Fe, Zn and M, and at least one of the soluble salts is nitrate solution, then dried and roasted to obtain granular precursors with concentrated particle size distribution. The active metals are loaded again through coprecipitation and gelling reactions, and then dried and roasted. The catalyst is obtained after burning. The catalyst prepared by the method of the invention utilizes metal nitrate to decompose and produce gas when heated, which causes the carrier to split into fine particles, obtains the granular precursor with ideal particle size dispersion, and then adsorbs the active metal on the surface of the granular precursor through coprecipitation reaction, which does not enter the Al and metal nucleus skeleton, increases the active metal content on the grain surface and weakens the activity. The interaction between metal and Al makes the catalyst easier to activate, which is conducive to its hydrogenation activity.

【技术实现步骤摘要】
一种丁烯制备1,3-丁二烯催化剂的制备方法
本专利技术涉及一种丁烯氧化脱氢制备1,3-丁二烯的催化剂及其制备方法。
技术介绍
丁二烯是石油化工基本原料和生产高分子合成材料的重要单体。能与多种化合物共聚制成各种合成橡胶和合成树脂。目前，丁二烯的来源主要有两种，一种是从炼厂C4（正丁烷与正丁烯）馏分脱氢得到；另一种是从乙烯裂解装置副产物的混合C4馏分中抽提得到。随着我国汽车工业和轮胎生产的迅猛发展，制取丁二烯技术开发工作进展较快。丁烯氧化脱氢制丁二烯催化剂，主要有三个体系，即钼系、锡系和铁系，并各有其特点。其中铁系催化剂与其它二体系催化剂相比较，具有反应温度较低、活性较高和特别是副产含氧化合物较少，但其氧化碳含量较高等特点。因此，研究具有高活性、高选择性、高机械强度的铁系催化剂具有十分必要意义。CN1033013A公开了一种丁烯氧化脱氢催化剂，该方法采用金属盐溶液与氨水共沉淀反应，经过催化剂成型、活化得到尖晶石类催化剂，虽然进一步提高催化剂的机械强度，但在丁烯氧化脱氢过程中催化剂选择性和丁二烯收率略低。CN102580749A公开了一种丁烯氧化脱氢制丁二烯催化剂的生产工艺，该方法采用金属本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种丁烯制备1,3‑丁二烯催化剂的制备方法，包括以下步骤：（1）将氧化铝载体浸渍于含有Fe、Zn和M的可溶性盐溶液中，之后进行干燥和焙烧，得到颗粒状前体；其中，所述M选自Ca、Mn、Cr、Mo、Mg和Si中的至少一种，所述Fe、Zn和M的可溶性盐溶液中至少一种为硝酸盐溶液；（2）将步骤（1）得到的颗粒状前体中加水形成悬浮液，将Fe、Zn和M的可溶性盐溶液和沉淀剂溶液并流加至上述悬浮液中，发生共沉淀反应和成胶反应，滴加结束后，老化，将固体产物洗涤、干燥和焙烧，得到所述催化剂。

【技术特征摘要】
1.一种丁烯制备1,3-丁二烯催化剂的制备方法，包括以下步骤：（1）将氧化铝载体浸渍于含有Fe、Zn和M的可溶性盐溶液中，之后进行干燥和焙烧，得到颗粒状前体；其中，所述M选自Ca、Mn、Cr、Mo、Mg和Si中的至少一种，所述Fe、Zn和M的可溶性盐溶液中至少一种为硝酸盐溶液；（2）将步骤（1）得到的颗粒状前体中加水形成悬浮液，将Fe、Zn和M的可溶性盐溶液和沉淀剂溶液并流加至上述悬浮液中，发生共沉淀反应和成胶反应，滴加结束后，老化，将固体产物洗涤、干燥和焙烧，得到所述催化剂。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中浸渍时，所述浸渍液中还含有有机络合剂，选自聚乙二醇、三乙醇胺、尿素、乙二胺四乙酸、六次甲基四胺和柠檬酸中的至少一种。3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）浸渍液中有机络合剂的含量为3~15g/100mL，优选为5~13g/100mL。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中浸渍时，浸渍液中金属离子总浓度为0.5～1.5mol/L。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）浸渍后，以颗粒状前体的总重量计，载体与各金属氧化物的质量百分比为：氧化铝60%~80%氧化铁8%~18%氧化锌5%~15%M氧化物0.1%~0.4%。6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中所述干燥温度为100~120℃，时间为3~6小时。7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中的焙烧采用分段焙烧方式，先以1....

【专利技术属性】
技术研发人员：付秋红，段日，包洪洲，张艳侠，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：北京,11