聚（二苯乙烯-2-苯基丙烯酸）-聚酯树脂及其制备方法和应用技术

本发明专利技术属于化学合成技术领域，提供了一种聚(二苯乙烯‑2‑苯基丙烯酸)‑聚酯树脂及其制备方法和应用：(1)将多元醇、多元酸、酸酐和二环己基碳二亚胺，溶于N,N‑二甲基甲酰胺，生成反应物A；(2)将反应物A和2‑苯基丙烯酸在Ziegler催化剂作用下反应得到反应物B；(3)将对二苯乙烯与引发剂、分散剂混合后、加热、搅拌，反应得到反应物C；(4)将反应物C和反应物B混合，加热搅拌，加入交联剂和引发剂继续反应得到聚(二苯乙烯‑2‑苯基丙烯酸)‑聚酯树脂。将聚(二苯乙烯‑2‑苯基丙烯酸)‑聚酯树脂应用在PVC地板油墨中能够显著提升油墨的附着力和耐高温性能。

Poly(stilbene-2-phenylacrylic acid) -polyester resin and its preparation method and Application

The invention belongs to the technical field of chemical synthesis, and provides a poly (stilbene 2 phenylacrylic acid) polyester resin and its preparation method and application: (1) dissolving polyols, polyacids, anhydrides and dicyclohexylcarbodiimides into N, N dimethylformamide to form reactant A; (2) reacting reactant A and 2 phenylacrylic acid with Ziegler catalyst to obtain reactant B. (3) The reactant C is obtained by mixing stilbene with initiator and dispersant, heating and stirring; (4) Polyester resin is obtained by mixing reactant C and reactant B, heating and stirring, adding crosslinking agent and initiator to continue reaction. The application of poly (stilbene 2 phenylacrylic acid) and polyester resin in PVC floor ink can significantly improve the adhesion and high temperature resistance of the ink.

【技术实现步骤摘要】
聚(二苯乙烯-2-苯基丙烯酸)-聚酯树脂及其制备方法和应用
本专利技术属于化学合成
，具体涉及一种聚(二苯乙烯-2-苯基丙烯酸)-聚酯树脂及其制备方法和应用。
技术介绍
现代生活的发展对聚合物树脂的性能提出了不同的要求，在化学反应原理的指导下，随着现代科技的进一步发展，人们通过调整聚合物的聚合度、用于聚合反应的反应物、聚合反应物的用量比等能够生产出多种多样的聚合物。新型聚合物的制备，使得人们的生活水平更上一层楼。塑胶地板(PVC地板)，主要成分为聚氯乙烯材料，PVC地板可以做成两种，一种是同质透心的，就是从底到面的花纹材质都是一样的。还有一种是复合式的，就是最上面一层是纯PVC透明层，下面加上印花层和发泡层。通过油墨在复合式的印花层印刷出不同颜色的图案，可以使PVC地板花色丰富。色彩多样的复合式PVC地板被广泛用于居家和商业的各方面。油墨由树脂连接料、颜料、助剂和溶剂组成，而油墨的基本性能，诸如溶剂体系选择、基材附着力、热收缩率等主要是由树脂连接料决定的。PVC油墨通常以聚氯乙烯或氯醋树脂为树脂连接材料，聚氯乙烯或氯醋树脂的溶解性，决定了其所制备的油墨须以酮类及酯类溶剂为主进行配置。中国专利公布CN103739785A公开了一种PVC热收缩膜用醇水性油墨树脂的制备方法，以羟基氯醋树脂、(甲基)丙烯酸酯、醋酸乙烯酯及活性功能单体为原料，通过溶液自由基接枝共聚而得，所制备的接枝共聚物对PVC热收缩膜具有良好的附着力，且热收缩率匹配度好；制备方法简单，配制的油墨印刷效果好、附着力强，热收缩率匹配度好，且为醇水溶性，经济环保，在PVC热收缩膜印刷油墨领域具有广阔的应用前景。但是，在复合地板的制备过程中需要通过热贴合技术来贴合不同的地板层面，业界普遍的热压贴合温度为125-130℃，在生产过程中生产者往往试图通过提高热贴合温度来提升热压贴合的效率，但是当温度提高到135-140℃时，贴合后的产品容易出现印刷图案发白等不良现象。中国专利公布CN108641476A公开了一种耐高温油墨树脂，各组分按质量份计包括氯醋树脂10-20份质量份、改性氯化聚丙烯5-15质量份、乙二醇单硬脂酸酯4-9质量份、聚四氟乙烯蜡1-2质量份、衣康酸单甲酯3-5质量份、丙烯酸-丙烯酸羟丙酯共聚物10-15质量份、聚丙烯醋酸丙烯2-3质量份、无水乙醇40-45质量份、纯聚酯消光树脂1-2质量份。本专利技术一种耐高温油墨树脂，其耐温超过300℃，优于目前市面上存在的同类产品。该专利技术虽然提高了油墨树脂的耐温能力，但是，并没有考虑油墨使用过程中的贴合强度。而且目前很少见到为生产PVC地板油墨而专门生产的新型复合树脂。所以，目前需要一种既能在较高温度下能保持良好印刷效果又具有良好着色力和附着力的PVC地板油墨。
技术实现思路
本专利技术提供了一种聚(二苯乙烯-2-苯基丙烯酸)-聚酯树脂及其制备方法和应用，将本专利技术制备的聚(二苯乙烯-2-苯基丙烯酸)-聚酯树脂用于PVC油墨，能够显著提升油墨的附着力。聚(二苯乙烯-2-苯基丙烯酸)-聚酯树脂的制备方法，包括以下步骤：(1)将多元醇、多元酸、酸酐和二环己基碳二亚胺，溶于N,N-二甲基甲酰胺，在加热条件下进行反应，生成反应物A；(2)将反应物A和2-苯基丙烯酸加热反应3-8min，加入Ziegler催化剂继续反应得到反应物B；(3)将对二苯乙烯与引发剂、分散剂混合后、加热、搅拌，反应得到反应物C；(4)将反应物C和反应物B混合，加热搅拌，加入交联剂和引发剂继续反应得到聚(二苯乙烯-2-苯基丙烯酸)-聚酯树脂。具体地，按重量份计，所述聚(二苯乙烯-2-苯基丙烯酸)-聚酯树脂的制备方法如下：(1)将60-80份多元醇、2-30份多元酸、5-15份酸酐和7-15份二环己基碳二亚胺，溶于120-200份N,N-二甲基甲酰胺，在加热条件下进行反应，生成反应物A；(2)将反应物A和20-50份2-苯基丙烯酸加热反应3-8min，加入Ziegler催化剂继续反应得到反应物B；(3)将20-50份对二苯乙烯与5-8份引发剂、7-15份分散剂混合后、加热、搅拌，反应得到反应物C；(4)将反应物B和反应物C加热搅拌，加入8-17份交联剂和3-7份引发剂继续反应得到聚(二苯乙烯-2-苯基丙烯酸)-聚酯树脂。所述步骤(1)中的多元醇为乙二醇、甘油或丁二醇中的一种或多种，多元酸为丙三酸、丙二酸、丁二酸中的一种或多种，酸酐为乙酸酐。步骤(1)中的反应时间为1-2.5h。所述步骤(2)中Ziegler催化剂的添加量是2-苯基丙烯酸添加量的3-8％。所述步骤(1)和步骤(2)中的反应温度为50-70℃。步骤(3)中的反应温度为65-80℃，反应时间2-3h。步骤(3)中的引发剂为过氧化苯甲酸叔丁基酯；分散剂为聚乙烯基吡咯烷酮-55000、聚乙烯基吡咯烷酮-360000中的一种或两种。步骤(4)中所用引发剂为过氧化苯甲酸叔丁基酯，交联剂为二叔丁基过氧化物、双25中的一种或两种。步骤(4)中的反应温度为65-80℃，反应时间4-8h。所述聚(二苯乙烯-2-苯基丙烯酸)-聚酯树脂的应用。所述聚(二苯乙烯-2-苯基丙烯酸)-聚酯树脂在PVC地板油墨中的应用。采用上述方法制备的聚(二苯乙烯-2-苯基丙烯酸)-聚酯树脂。一种PVC地板油墨，包含以下重量份的各组分：7-15份氯醋树脂、3-8份丙烯酸树脂、0.2-0.8份主分散剂、0.2-0.8份助分散剂、1-5份热安定剂、2-8份颜料、3-8份环己酮、10-20份醋酸丁酯、10-30份4-甲基-2-丁酮、32-50份丁酮、5-15份聚(二苯乙烯-2-苯基丙烯酸)-聚酯树脂。所述主分散剂为聚酯型多链体高分子聚合物分散剂。优选地，所述主分散剂为路博润超分散剂24000。所述助分散剂为聚合物高分子分散剂。优选地，所述助分散剂为路博润超分散剂8200。所述主分散剂和助分散剂的用量比为1:1-2。所述热安定剂为：有机锡热安定剂。所述氯醋树脂为二元氯醋树脂，其中醋酸乙烯含量为8-15％，K值为55-65。优选地，所述PVC地板油墨，包含以下重量份的各组分：8-12份氯醋树脂、3-5份丙烯酸树脂、0.3-0.7份主分散剂、0.3-0.7份助分散剂、1-3份热安定剂、3-7份颜料、3-7份环己酮、10-16份醋酸丁酯、15-25份4-甲基-2-丁酮、35-45份丁酮、5-10份聚(二苯乙烯-2-苯基丙烯酸)-聚酯树脂。所述PVC地板油墨的制备方法包括以下步骤：a、将配方量75％的丁酮，配方量的主分散剂、助分散剂、颜料和配方量30％的氯醋树脂依次添加至搅拌容器内，以800-1000rpm的速度搅拌30-100min,得到混合物；b、将步骤a得到的混合物在研磨机中以900-1200rpm的转速研磨2-3h，得到半成品；c、向步骤b得到的半成品中添加剩余量的丁酮，剩余量的氯醋树脂和其他剩余组分，以800-900rpm的转速搅拌30-100min，200目滤网过滤后，制成成品。与现有技术相比，本专利技术的有益效果为：(1)本专利技术通过在油墨中添加热变形温度约为100℃的丙烯酸树脂，提高了油墨的耐热性。(2)本专利技术出乎意料的发现在本专利技术配方的基础上，用于分散颜料的分散剂对油墨的附着力有一定的影响，当主分散剂和助分散剂的用量比本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种聚(二苯乙烯‑2‑苯基丙烯酸)‑聚酯树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)将多元醇、多元酸、酸酐和二环己基碳二亚胺，溶于N,N‑二甲基甲酰胺，在加热条件下进行反应，生成反应物A；(2)将反应物A和2‑苯基丙烯酸加热反应3‑8min，加入Ziegler催化剂继续反应得到反应物B；(3)将对二苯乙烯与引发剂、分散剂混合后、加热、搅拌，反应得到反应物C；(4)将反应物C和反应物B混合，加热搅拌，加入交联剂和引发剂继续反应得到聚(二苯乙烯‑2‑苯基丙烯酸)‑聚酯树脂。

【技术特征摘要】
1.一种聚(二苯乙烯-2-苯基丙烯酸)-聚酯树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)将多元醇、多元酸、酸酐和二环己基碳二亚胺，溶于N,N-二甲基甲酰胺，在加热条件下进行反应，生成反应物A；(2)将反应物A和2-苯基丙烯酸加热反应3-8min，加入Ziegler催化剂继续反应得到反应物B；(3)将对二苯乙烯与引发剂、分散剂混合后、加热、搅拌，反应得到反应物C；(4)将反应物C和反应物B混合，加热搅拌，加入交联剂和引发剂继续反应得到聚(二苯乙烯-2-苯基丙烯酸)-聚酯树脂。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，按重量份计：(1)将60-80份多元醇、2-30份多元酸、5-15份酸酐和7-15份二环己基碳二亚胺，溶于120-200份N,N-二甲基甲酰胺，在加热条件下进行反应，生成反应物A；(2)将反应物A和20-50份2-苯基丙烯酸加热反应3-8min，加入Ziegler催化剂继续反应得到反应物B；(3)将20-50份对二苯乙烯与5-8份引发剂、7-15份分散剂混合后、加热、搅拌，反应得到反应物C；(4)将反应物B和反应物C加热搅拌，加入8-17份交联剂和3-7份引发剂继续反应得到聚...

【专利技术属性】
技术研发人员：许文程，王严庆，蔡佑杰，郭智远，郭立民，
申请(专利权)人：昆山大世界油墨涂料有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32