橡胶组合物及橡胶交联物制造技术

本发明专利技术提供一种橡胶组合物，其相对于100重量份的固体状橡胶(A)，以1～100重量份的比例含有液状的单环烯烃开环聚合物(B)，上述固体状橡胶(A)的重均分子量(Mw)为100000以上，上述液状的单环烯烃开环聚合物(B)的重均分子量(Mw)为1000～50000。

Rubber compositions and rubber crosslinkers

The invention provides a rubber composition, which contains liquid monocyclic olefin ring opening polymer (B) in a ratio of 1 to 100 weight parts relative to 100 weight parts of solid rubber (A), the weight average molecular weight (Mw) of the solid rubber (A) is more than 100000, and the weight average molecular weight (Mw) of the liquid monocyclic olefin ring opening polymer (B) is 1000 to 50000.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】橡胶组合物及橡胶交联物
本专利技术涉及含有固体状的橡胶和液状的单环烯烃开环聚合物的橡胶组合物，进一步详细地说，涉及一种橡胶组合物，其能够形成拉伸强度高、耐热性和耐臭氧性优异的橡胶交联物。
技术介绍
液状聚丁二烯、液状聚异戊二烯等液状二烯系弹性体在聚合物主链中具有双键、橡胶弹性优异，因此，被广泛地用作通过与固体状的橡胶混合从而改良橡胶加工性、硬度、机械强度、伸长率的改性剂。此外，为了提高对于固体状的橡胶的亲和性、进而提高对于无机填充剂的亲和性、导入交联点，已知有将改性基导入液状二烯系弹性体的改性液状二烯系弹性体。然而，在将这样的液状二烯系弹性体配合于固体状的橡胶而制成橡胶交联物的情况下，会有拉伸强度等机械强度不充分、耐热性、耐臭氧性劣化的问题。因此，要求机械强度更高、耐热性、耐臭氧性也优异的液状弹性体。另一方面，已知通过将环状烯烃在链转移剂的存在下进行易位开环聚合反应而得到环状烯烃开环聚合物的技术，例如，在专利文献1中公开了如下技术：在含改性基烯烃的存在下，使用钌催化剂将环状烯烃进行易位开环聚合反应，从而得到在聚合物链末端具有改性基的环状烯烃开环聚合物。在该专利文献1中，公开了通过调节含改性基烯烃和环状烯烃的比例，从而能够调节得到的环状烯烃开环聚合物中改性基的导入量。此外，在专利文献2中，公开了一种环状烯烃开环聚合物氢化物，其将重均分子量为1000～100000的环状烯烃开环聚合物的主链结构中的碳-碳双键的一部分进行了氢化。然而，在专利文献1、2记载的技术中，对于作为环状烯烃开环聚合物得到液状的环状烯烃开环聚合物的技术没有公开，因此，不能适用于作为上述液状二烯系弹性体的代替材料。特别地，在专利文献2的技术中，将环状烯烃开环聚合物进行氢化，通过氢化反应而会成为树脂状的聚合物。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特表平11-514043号公报；专利文献2：日本特开2002-317034号公报。
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术鉴于这样的情况，其目的在于：提供一种橡胶组合物，该橡胶组合物能够形成拉伸强度高、耐热性和耐臭氧性优异的橡胶组合物。用于解决问题的方案本专利技术人等为达成上述目的进行了深入的研究，结果发现，通过对固体状的橡胶以特定量配合重均分子量为特定范围的液状的单环烯烃开环聚合物，从而能够达成上述目的，以至完成了本专利技术。即根据本专利技术，可提供一种橡胶组合物，其相对于100重量份的固体状的橡胶(A)，以1～100重量份的比例含有液状的单环烯烃开环聚合物(B)，上述固体状的橡胶(A)的重均分子量(Mw)为100000以上，上述液状的单环烯烃开环聚合物(B)的重均分子量(Mw)为1000～50000。在本专利技术的橡胶组合物中，优选上述单环烯烃开环聚合物(B)为仅包含来自单环单烯的结构单元的聚合物，或者包含来自单环单烯的结构单元和来自能够与单环单烯共聚的单体的结构单元的共聚物。在本专利技术的橡胶组合物中，优选上述单环烯烃开环聚合物(B)为仅包含来自环戊烯的结构单元的聚合物，或者包含来自环戊烯的结构单元和来自能够与环戊烯共聚的单体的结构单元的共聚物。在本专利技术的橡胶组合物中，优选上述单环烯烃开环聚合物(B)的使用布式(Brookfield)粘度计于温度25℃测定的熔融粘度为3000Pa·s以下。在本专利技术的橡胶组合物中，优选上述单环烯烃开环聚合物(B)的玻璃化转变温度为-50℃以下。在本专利技术的橡胶组合物中，优选上述橡胶(A)为选自天然橡胶、聚异戊二烯橡胶、苯乙烯丁二烯橡胶和聚丁二烯橡胶中的至少1种橡胶。本专利技术的橡胶组合物优选进一步含有无机填充剂。本专利技术的橡胶组合物优选进一步含有交联剂。此外，根据本专利技术，可以提供将上述橡胶组合物交联而成的橡胶交联物。专利技术效果根据本专利技术能够提供：能够形成拉伸强度高、耐热性和耐臭氧性优异的橡胶交联物的橡胶组合物，以及使用这样的橡胶组合物而得到的拉伸强度高、耐热性和耐臭氧性优异的橡胶交联物。具体实施方式本专利技术的橡胶组合物是相对于100重量份的固体状的橡胶(A)以1～100重量份的比例含有液状的单环烯烃开环聚合物(B)而成的组合物，上述固体状的橡胶(A)的重均分子量(Mw)为100000以上，上述液状的单环烯烃开环聚合物(B)的重均分子量(Mw)为1000～50000。根据本专利技术，通过将液状的单环烯烃开环聚合物(B)配合于这样的固体状的橡胶(A)，从而在制成橡胶交联物的情况下，能够保持拉伸强度高、使耐热性和耐臭氧性上升。<固体状的橡胶(A)>就本专利技术中使用的固体状的橡胶(A)而言，只要是重均分子量(Mw)为100000以上，在常温(25℃)具有固体状态(在常温(25℃)不显示出流动性、具有形状保持性)的橡胶状得聚合物即可，没有特别限定。固体状的橡胶(A)依据JISK6300而测定的门尼粘度(ML1+4，100℃)通常为20以上。作为固体状的橡胶(A)，没有特别限定，可举出例如天然橡胶(NR)、聚异戊二烯橡胶(IR)、苯乙烯丁二烯橡胶(SBR)、聚丁二烯橡胶(BR)、丁二烯-异戊二烯共聚橡胶、聚异戊二烯-SBR嵌段共聚橡胶、聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物、乳液聚合苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物橡胶、丙烯腈-丁二烯共聚物橡胶这些共轭二烯系橡胶、乙烯丙烯二烯橡胶(EPDM)、乙烯-丙烯橡胶等烯烃系橡胶；丙烯酸酯橡胶、环氧氯丙烷橡胶、氟橡胶、硅橡胶、氯丁橡胶、聚氨酯橡胶等非烯烃系橡胶；等。在它们之中，从与液状的单环烯烃开环聚合物(B)的相溶性高、配合液状的单环烯烃开环聚合物(B)带来的效果即耐热性和耐臭氧性的上升效果大的方面出发，优选烯烃系橡胶，更优选共轭二烯系橡胶，特别优选天然橡胶、聚异戊二烯橡胶、苯乙烯丁二烯橡胶和聚丁二烯橡胶。作为固体状的橡胶(A)，只要是以凝胶渗透色谱法测定的、聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)为100000以上的固体状的橡胶即可，根据进一步提高得到的橡胶交联物的机械强度的观点，更优选重均分子量(Mw)为200000以上的固体状的橡胶，进一步优选重均分子量(Mw)为300000以上的固体状的橡胶。另外，重均分子量(Mw)的上限没有特别限定，优选为2000000以下。<液状的单环烯烃开环聚合物(B)>本专利技术中使用的液状的单环烯烃开环聚合物(B)为含有将单环烯烃开环聚合而成的重复单元作为构成其主链的重复单元，重均分子量(Mw)为1000～50000的液状的聚合物。就本专利技术中使用的液状的单环烯烃开环聚合物(B)而言，将单环烯烃开环聚合而成的重复单元的比例相对于全部重复单元优选设为70摩尔％以上，更优选设为75摩尔％以上，进一步优选设为80摩尔％以上。但是，只要维持单环烯烃开环聚合物的特性，也可以含有来自能够与单环烯烃共聚的其它单体的重复单元，来自其它单体的重复单元的比例相对于全部重复单元优选为30摩尔％以下，更优选为25摩尔％以下，进一步优选为20摩尔％以下。单环烯烃是由一个环形成的、在环内具有碳-碳双键的烃化合物，碳-碳双键的数量可以是1个，也可以是多个(但是，不包含芳香环)。作为这样的单环烯烃的具体例子，可举出环丁烯、环戊烯、环己烯、环庚烯、环辛烯等在环内有1个碳-碳双键的单环单烯；1,4-环己二烯、1,4-环庚二烯、1,5-环辛二烯等在环内有2个碳-本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种橡胶组合物，相对于100重量份的固体状的橡胶A，以1～100重量份的比例含有液状的单环烯烃开环聚合物B，所述固体状的橡胶A的重均分子量Mw为100000以上，所述液状的单环烯烃开环聚合物B的重均分子量Mw为1000～50000。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.10.31 JP 2016-2129621.一种橡胶组合物，相对于100重量份的固体状的橡胶A，以1～100重量份的比例含有液状的单环烯烃开环聚合物B，所述固体状的橡胶A的重均分子量Mw为100000以上，所述液状的单环烯烃开环聚合物B的重均分子量Mw为1000～50000。2.根据权利要求1所述的橡胶组合物，其中，所述单环烯烃开环聚合物B为仅包含来自单环单烯的结构单元的聚合物、或者包含来自单环单烯的结构单元和来自能够与单环单烯共聚的单体的结构单元的共聚物。3.根据权利要求1或2所述的橡胶组合物，其中，所述单环烯烃开环聚合物B为仅包含来自环戊烯的结构单元的聚合物、或者包含来自环戊烯的结构单...

【专利技术属性】
技术研发人员：角替靖男，奥野晋吾，似鸟广幸，
申请(专利权)人：日本瑞翁株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP