具有杀真菌活性的硫代吡啶酰胺化合物制造技术

本申请涉及式I的硫代吡啶酰胺及其作为杀真菌剂的用途。

Thiopyridinamides with fungicidal activity

This application relates to thiopyridinamide of formula I and its use as fungicide.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】具有杀真菌活性的硫代吡啶酰胺化合物
技术介绍
和
技术实现思路
杀真菌剂是天然或合成来源的化合物，其起到保护和/或治愈植物免受农业相关真菌引起的损害的作用。通常，没有一种杀真菌剂可用于所有情况。因此，正在进行研究以制备可具有较好性能、较易于使用并且成本较低的杀真菌剂。本申请涉及硫代吡啶酰胺及其作用杀真菌剂的用途。本申请的化合物可以防止子囊菌纲、担子菌纲、半知菌纲和卵菌纲。本申请的一种实施方式可以包括式I化合物：其中：R1为氢或C1–C5脂族饱和烃基，取代有0、1或多个R6；R2为氢，C1–C5脂族饱和烃基或环脂族饱和烃基，各自任选地取代有0、1或多个R6；R3选自脂族饱和烃基，环脂族饱和烃基，烯基，芳基，或杂芳基，各自任选地取代有0、1或多个R6；R4选自脂族饱和烃基，环脂族饱和烃基，烯基，芳基，杂芳基，脂族饱和烃基氧基，芳氧基，杂芳氧基，各自任选地取代有0、1或多个R6；R5选自氢，–C(O)R7，或–CH2OC(O)R7；R6选自氢，脂族饱和烃基，芳基，酰基，卤素，烯基，炔基，脂族饱和烃基氧基，氰基或杂环基，各自任选地取代有0、1或多个R8；R7选自脂族饱和烃基，脂族饱和烃基氧基，或芳基，各自取代有0、1或多个R6；和R8选自氢，脂族饱和烃基，芳基，酰基，卤素，烯基，脂族饱和烃基氧基，或杂环基。本申请的另一种实施方式可包括用于防治或预防真菌侵袭的杀真菌组合物，其包含上述化合物和植物学上可接受的载体物质。本申请的再一实施方式可包括防治或预防真菌侵袭植物的方法，所述方法包括以下步骤：将杀真菌有效量的一种或多种上述化合物施用于以下中的至少之一：真菌，植物，和与植物相邻的区域。本领域技术人员将会理解，以下术语可包括其定义内的通用“R”-基团，例如“术语脂族饱和烃基氧基指-OR取代基”。也应理解，在以下术语的定义内，包括这些“R”基团用于说明目的，而不应解释为限制或受限于关于式I的取代基。术语“脂族饱和烃基”是指支链、无支链或饱和的环状碳链，包括但不限于甲基，乙基，丙基，丁基，异丙基，异丁基，叔丁基，戊基，己基，环丙基，环丁基，环戊基，环己基等。术语“烯基”是指含有一个或多个双键的支链、无支链或环状碳链，包括但不限于乙烯基，丙烯基，丁烯基，异丙烯基，异丁烯基，环丁烯基，环戊烯基，环己烯基等。术语“炔基”是指含有一个或多个三键的支链或无支链碳链，包括但不限于丙炔基，丁炔基等。术语“芳基”和“Ar”是指含有0个杂原子的任何芳环、单环或双环。术语“杂环基”是指含有一个或多个杂原子的任何芳环或非芳族环、单环或双环。术语“脂族饱和烃基氧基”是指-OR取代基。术语“酰氧基”是指–OC(O)R取代基。术语“氰基”是指–C≡N取代基。术语“羟基”是指–OH取代基。术语“氨基”是指–N(R)2取代基。术语“芳基脂族饱和烃基氧基”是指–O(CH2)nAr，其中n是选自列表1、2、3、4、5或6的整数。术语“卤代脂族饱和烃基氧基”是指–OR–X取代基，其中X为Cl、F、Br或I，或它们的任何组合。术语“卤代脂族饱和烃基”是指脂族饱和烃基，其取代有Cl、F、I或Br，或它们的任何组合。术语“卤素”或“卤代”是指一个或多个卤素原子，其定义为F、Cl、Br和I。术语“硝基”是指–NO2取代基。术语硫代脂族饱和烃基是指–SR取代基。在整个公开内容中，引用式I化合物理解为也包括所有立体异构体，例如非对映异构体、对映异构体及其混合物。在另一种实施方式中，式I理解为也包括其盐或水合物。示例性盐包括但不限于：盐酸盐，氢溴酸盐，氢碘酸盐，三氟乙酸盐和三氟甲磺酸盐。本领域技术人员也应理解，除非另有说明，否则可允许另外的取代，只要满足化学键合和应变能的规则并且产物仍表现出杀真菌活性即可。本申请的另一种实施方式是式I化合物用于保护植物免受植物病原生物的侵袭或处理植物病原生物侵染的植物的用途，所述用途包括将式I化合物或包含所述化合物的组合物施用至土壤、植物、植物的一部分、叶子和/或根。另外，本申请的另一种实施方式是用于保护植物免受植物病原生物侵袭和/或处理植物病原生物侵染的植物的组合物，所述组合物包括式I化合物和植物学上可接受的载体物质。具体实施方式本申请的化合物可以通过各种已知技术中的任一种、作为化合物或作为包含所述化合物的制剂施用。例如，可以将化合物施用于植物的根或叶子以防治各种真菌而不损害植物的商业价值。物质可以以任何通常使用的制剂类型中的任一种形式施用，例如溶液、粉剂、可湿性粉剂、可流动浓缩物或乳油。优选地，本申请的化合物以制剂的形式施用，所述制剂包含一种或多种式I化合物和植物学上可接受的载体。浓缩的制剂可以分散在水或其它液体中用于施用，或者制剂可以是粉状或粒状，然后可以施用而不进一步处理。制剂可以根据农业化学领域常规的方法制备。本申请预想到可以配制一种或多种化合物用于递送和用作杀真菌剂的所有载体。通常，制剂作为含水悬浮液或乳液施用。这种悬浮液或乳液可以由水可溶性、水可悬浮性或可乳化性制剂制备，所述制剂是固体，通常称为可湿性粉末；或液体，通常称为乳油、含水悬浮液或悬浮浓缩物。如将会容易理解的，可以使用可以添加这些化合物的任何物质，条件是所述物质获取所需效用而不显著干扰这些化合物作为抗真菌剂的活性。可以压实以形成水分散性颗粒的可湿性粉末，包含一种或多种式I化合物、惰性载体和表面活性剂的均质混合物。可湿性粉末中化合物的浓度可为约10wt％至约90wt％，基于可湿性粉末的总重量，更优选约25wt％至约75wt％。在可湿性粉末制剂的制备中，所述化合物可与任何细碎的固体混合，所述细碎的固体例如prophyllite，滑石，白垩，石膏，漂白土，膨润土，凹凸棒石，淀粉，酪蛋白，谷蛋白，蒙脱石粘土，硅藻土，纯化的硅酸盐等。在这些操作中，通常将细碎的载体和表面活性剂与化合物共混并且研磨。式I化合物的乳油可包含的化合物在适宜液体中的适宜浓度为例如约1wt％至约50wt％，基于浓缩物的总重量。可以将化合物溶解在惰性载体中，所述载体可以是与水混溶的溶剂或与水不混溶的有机溶剂和乳化剂的混合物。浓缩物可以用水和油稀释，形成水包油乳液形式的喷雾混合物。有用的有机溶剂包括芳族化合物，特别是石油的高沸点萘和烯烃部分，例如重芳族石脑油。也可以使用其它有机溶剂，例如萜烯溶剂(包括松香衍生物)，脂族酮如环己酮，和复合醇如2-乙氧基乙醇。可有利地用于本申请的乳化剂可通过本领域技术人员容易地确定，并且包括各种非离子乳化剂、阴离子乳化剂、阳离子乳化剂和两性乳化剂，或两种或更多种乳化剂的共混物。可用于制备乳油的非离子乳化剂的实例包括聚亚烷基二醇醚，以及烷基和芳基酚、脂族醇、脂族胺或脂肪酸与环氧乙烷、环氧丙烷的缩合产物，例如乙氧基化烷基酚和用多元醇或聚氧化亚烷基溶解的羧酸酯。阳离子乳化剂包括季铵化合物和脂肪胺盐。阴离子乳化剂包括烷基芳基磺酸的油溶性盐(例如钙盐)，硫酸化聚乙二醇醚的油溶性盐，和磷酸化聚乙二醇醚的适宜盐。可用于制备本申请化合物的乳油的代表性有机液体是芳族液体，如二甲苯，丙苯馏分；或混合的萘馏分，矿物油，取代的芳族有机液体，如邻苯二甲酸二辛酯；煤油；各种脂肪酸的二烷基酰胺，特别是脂肪二醇的二甲基酰胺，和二醇衍生物，如一缩二乙二醇的正丁醚、乙醚或甲醚，二缩三乙二醇的甲醚，石油馏分，本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.式I化合物，

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.08.30 US 62/381,259;2016.08.30 US 62/381,268;1.式I化合物，其中：R1为氢或C1–C5脂族饱和烃基，取代有0、1或多个R6；R2为氢，C1–C5脂族饱和烃基或环脂族饱和烃基，各自任选地取代有0、1或多个R6；R3为脂族饱和烃基，环脂族饱和烃基，烯基，芳基或杂芳基，各自任选地取代有0、1或多个R6；R4为脂族饱和烃基，环脂族饱和烃基，烯基，芳基，杂芳基，脂族饱和烃基氧基，芳氧基，杂芳氧基，各自任选地取代有0、1或多个R6；R5为氢，–C(O)R7，或–CH2OC(O)R7；R6为氢，脂族饱和烃基，芳基，酰基，卤素，烯基，炔基，脂族饱和烃基氧基，氰基或杂环基，各自任选地取代有0、1或多个R8；R7来自脂族饱和烃基，脂族饱和烃基氧基，或芳基，各自取代有0、1或多个R6；和R8为氢，脂族饱和烃基，芳基，酰基，卤素，烯基，脂族饱和烃基氧基，或杂环基。2.根据权利要求1所述的化合物，其中R5为氢。3.根据权利要求2所述的化合物，其中R1为甲基。4.根据权利要求2所述的化合物，其中R2为C1–C5脂族饱和烃基。5.根据权利要求2所述的化合物，其中R3和R4独立地为芳基，各自任选地取代有0、1或多个R6。6.根据权利要求2所述的化合物，其中R1为甲基，R2为C1–C5脂族饱和烃基，以及R3和R4独立地为芳基，各自任选地取代有0、1或多个R6。7.根据权利要求1所述的化合物，其中R5为–C(O)R7，或–CH2OC(O)...

【专利技术属性】
技术研发人员：K·A·德科尔弗，K·G·迈耶，姚成林，K·布拉沃阿尔塔米拉诺，R·J·希姆斯特拉，D·M·琼斯，B·山姆，
申请(专利权)人：美国陶氏益农公司，
类型：发明
国别省市：美国,US