一种脂肪族二酰二苯甲酰肼成核剂的制备方法技术

本发明专利技术提供了一种脂肪族二酰二苯甲酰成核剂的制备方法，包括以下步骤：a)将脂肪族二酰肼溶解于碱性溶液中，得到溶解液；所述脂肪族二酰肼的结构式为：NH2‑NH‑CO‑(CH2‑CH2)n‑CO‑NH‑NH2；b)将所述溶解液与苯甲酰氯混合并进行反应，形成式(1)所示脂肪族二酰二苯甲酰肼。本发明专利技术以脂肪族二酰肼和苯甲酰氯为原料，在碱性溶液介质中进行反应，直接形成脂肪族二酰二苯甲酰肼。上述制备方法简单易行，条件温和、反应体系不需要满足无水等苛刻条件，整个过程在常压下进行即可；且一步法便可形成目标产物，避免了中间产物的提纯及有机溶剂的使用，有利于降低生产成本且更加环保；同时，还能够提高产率。

Preparation of Aliphatic Diacyl Dibenzoyl Hydrazide Nucleating Agent

The present invention provides a preparation method of aliphatic dibenzoyl nucleating agent, which includes the following steps: a) dissolving aliphatic dihydrazide in alkaline solution to obtain a solution; the structure formula of aliphatic dihydrazide is: NH2 NH CO (CH2 CH2) n CO NH NH2; b) mixing and reacting the solution with benzoyl chloride to form aliphatic dihydrazide as shown in formula (1). Dibenzoyl hydrazide. The method takes aliphatic dihydrazide and benzoyl chloride as raw materials and reacts in alkaline solution medium to directly form aliphatic dibenzoyl hydrazide. The preparation method is simple and easy, the conditions are mild, the reaction system does not need to satisfy the harsh conditions such as anhydrous, the whole process can be carried out at atmospheric pressure; and one-step method can form the target product, avoiding the purification of intermediate products and the use of organic solvents, which is conducive to reducing production costs and more environmental protection; at the same time, it can also improve the yield.

【技术实现步骤摘要】
一种脂肪族二酰二苯甲酰肼成核剂的制备方法
本专利技术涉及有机合成
，特别涉及一种脂肪族二酰二苯甲酰肼成核剂的制备方法。
技术介绍
聚乳酸属于脂肪族聚酯类高分子材料，是目前研究最为活跃的生物降解树脂之一。与常规聚合物树脂相比，其突出的优势表现在原料来源可持续、制品可生物降解、以及良好的力学性能和热塑加工性等，并因此在食品包装、医疗卫生、手机外壳等领域显示出良好的应用前景。尽管如此，聚乳酸在实际加工和应用中存在的问题仍十分明显。由于结晶速度慢、结晶度低而导致的制品热变形温度低、成型周期长、透明度低等问题表现得尤为突出，很大程度上局限了聚乳酸的加工和应用。为此，研究聚乳酸的结晶行为，开发可满足聚乳酸结晶改性需要的专用成核剂显得十分必要和迫切。很多研究已经表明，脂肪族二酰二苯甲酰肼可以有效提高聚乳酸的结晶度，缩短结晶时间，改善聚乳酸的耐热性能。因此，脂肪族二酰二苯甲酰肼的制备具有重要意义。现有技术中，尹静波等人(Polymer67(2015)63-71)报道了一种制备脂肪族二酰二苯甲酰的方法，以二元羧酸为原料，首先在二甲基亚砜(DMF)的催化作用下，使二元羧酸与二氯亚砜反应，得到脂肪族二酰氯；然后将苯甲酰肼溶于DMF中，在三乙胺催化下与脂肪族二苯甲酰反应，得到脂肪族二酰二苯甲酰。然而，上述制备方法复杂、条件要求高，且需要使用大量有机溶剂、不环保，整体制备成本较高，影响了其进一步的应用发展。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术的目的在于提供一种脂肪族二酰二苯甲酰肼成核剂的制备方法。本专利技术提供的制备方法简单易行、条件温和，无需使用有机溶剂、较为环保，产物后处理简单，且还能够提高产品收率，有利于降低生产成本。本专利技术提供了一种脂肪族二酰二苯甲酰肼成核剂的制备方法，包括以下步骤：a)将脂肪族二酰肼溶解于碱性溶液中，得到溶解液；所述脂肪族二酰肼的结构式为：NH2-NH-CO-(CH2-CH2)n-CO-NH-NH2；b)将所述溶解液与苯甲酰氯混合并进行反应，形成式(1)所示脂肪族二酰二苯甲酰肼；优选的，所述苯甲酰氯与脂肪族二酰肼的摩尔比为(2.0～2.5)∶1。优选的，所述碱性溶液中的碱性物质包括氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾和碳酸氢钾中的一种或几种；所述碱性溶液的质量浓度为5％～20％。优选的，所述步骤a)中，脂肪族二酰肼在碱性溶液中的质量浓度为5％～40％。优选的，所述步骤b)中，反应的温度为0～80℃。优选的，所述式(1)所示脂肪族二酰二苯甲酰肼中，n为0～8的整数。优选的，所述脂肪族二酰肼选自乙二酰肼、丁二酰肼、己二酰肼和癸二酰肼中的一种或几种。优选的，所述步骤b)包括：向所述溶解液中滴加苯甲酰氯，在0.1～2h内滴加完毕，之后继续反应2～8h，形成式(1)所示脂肪族二酰二苯甲酰肼。优选的，所述步骤b)中的混合和反应在保护性气体条件下进行。优选的，所述步骤b)中，在所述反应后，还包括后处理；所述后处理包括：固液分离和洗涤。本专利技术提供了一种脂肪族二酰二苯甲酰成核剂的制备方法，包括以下步骤：a)将脂肪族二酰肼溶解于碱性溶液中，得到溶解液；所述脂肪族二酰肼的结构式为：NH2-NH-CO-(CH2-CH2)n-CO-NH-NH2；b)将所述溶解液与苯甲酰氯混合并进行反应，形成式(1)所示脂肪族二酰二苯甲酰肼。本专利技术以脂肪族二酰肼和苯甲酰氯为原料，在碱性溶液介质中进行反应，直接形成脂肪族二酰二苯甲酰肼。上述制备方法简单易行，条件温和、反应体系不需要满足无水等苛刻条件，整个过程在常压下进行即可；且一步法便可形成目标产物，避免了中间产物的提纯及有机溶剂的使用，简化了操作过程，有利于降低生产成本，且更加环保；同时，还能够提高产率。试验结果表明，本专利技术制得的产物收率在85.0％以上，纯度在98.0％以上。附图说明为了更清楚地说明本专利技术实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本专利技术的实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据提供的附图获得其他的附图。图1为实施例1所得产物的核磁谱图。具体实施方式本专利技术提供了一种脂肪族二酰二苯甲酰成核剂的制备方法，包括以下步骤：a)将脂肪族二酰肼溶解于碱性溶液中，得到溶解液；所述脂肪族二酰肼的结构式为：NH2-NH-CO-(CH2-CH2)n-CO-NH-NH2；b)将所述溶解液与苯甲酰氯混合并进行反应，形成式(1)所示脂肪族二酰二苯甲酰肼；本专利技术提供的脂肪族二酰二苯甲酰肼的制备方法，过程简单，一步法即可完成反应，且整个反应条件温和，制备过程简单易行；还避免了中间产物提纯及大量使用有机溶剂，产物后处理简单，产率高。有利于降低产品的成本，扩大产品的应用。按照本专利技术，先将脂肪族二酰肼溶解于碱性溶液中，得到溶解液。本专利技术中，所述脂肪族二酰肼为反应原料，其结构式为NH2-NH-CO-(CH2-CH2)n-CO-NH-NH2；其中，n优选为0～8的整数。更优选的，所述脂肪族二酰肼选自乙二酰肼、丁二酰肼、己二酰肼和癸二酰肼中的一种或几种。本专利技术对所述脂肪族二酰肼的来源没有特殊限制，为一般市售品或按照本领域技术人员熟知的制备方式制得即可。本专利技术中，以碱性溶液为反应介质，所述碱性溶液优选为碱性水溶液。本专利技术中，所述碱性溶液中的碱性物质优选包括氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾和碳酸氢钾中的一种或几种。本专利技术中，所述碱性溶液的质量浓度优选为5％～20％。本专利技术中，将脂肪族二酰肼与碱性溶液混合溶解时，脂肪族二酰肼在碱性溶液中的质量浓度优选为5％～40％。本专利技术对所述溶解的温度没有特殊限制，在常温下即可实现。本专利技术对所述溶解的方式没有特殊限制，能够将原料充分溶解即可，可按照本领域技术人员熟知的常规溶解方式进行，如可借助搅拌的方式促进溶解。按照本专利技术，在获得溶解液后，将所述溶解液与苯甲酰氯混合并进行反应，形成式(1)所示脂肪族二酰二苯甲酰肼。本专利技术中，所述苯甲酰氯为与脂肪族二酰肼发生反应的反应原料，所述苯甲酰氯与脂肪族二酰肼的摩尔比优选为(2.0～2.5)∶1，采用过量苯甲酰氯与脂肪族二酰肼反应有利于提高产物收率。本专利技术对所述苯甲酰氯的来源没有特殊限制，为一般市售品即可。本专利技术中，所述混合的方式优选为滴加的方式，具体的，将苯甲酰氯滴加到溶解液中，通过滴加方式将苯甲酰氯引入脂肪族二酰肼的碱性溶解液中，有利于促进苯甲酰氯与脂肪族二酰肼反应，提高产品收率。本专利技术中，所述滴加优选在0.1～2h完成。本专利技术中，所述反应的温度优选为0～80℃。在将溶解液与苯甲酰氯混合后，优选继续反应2～8h。本专利技术中，所述混合和反应过程优选在保护性气体条件下进行，采用保护性气体，能够避免反应过程中发生氧化、碳化等副反应，降低反应体系中的杂质，有利于获得高产率产物。本专利技术对所述保护性气体的种类没有特殊限制，为本领域技术人员熟知的常规保护性气体即可，如氮气、氦气或氩气等，优选为氮气。本专利技术对所述保护性气体的气压没有特殊限制，在常压下即可进行反应，生成式(1)所示脂肪族二酰二苯甲酰肼。所得式(1)所示脂肪族二酰二苯甲酰肼中，n优选为0～8的整数，更优选为0～4的整数，进一步优选为0、1、2或4。本专利技术中，在上述反本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种脂肪族二酰二苯甲酰肼成核剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：a)将脂肪族二酰肼溶解于碱性溶液中，得到溶解液；所述脂肪族二酰肼的结构式为：NH2‑NH‑CO‑(CH2‑CH2)n‑CO‑NH‑NH2；b)将所述溶解液与苯甲酰氯混合并进行反应，形成式(1)所示脂肪族二酰二苯甲酰肼；

【技术特征摘要】
1.一种脂肪族二酰二苯甲酰肼成核剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：a)将脂肪族二酰肼溶解于碱性溶液中，得到溶解液；所述脂肪族二酰肼的结构式为：NH2-NH-CO-(CH2-CH2)n-CO-NH-NH2；b)将所述溶解液与苯甲酰氯混合并进行反应，形成式(1)所示脂肪族二酰二苯甲酰肼；2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述苯甲酰氯与脂肪族二酰肼的摩尔比为(2.0～2.5)∶1。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述碱性溶液中的碱性物质包括氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾和碳酸氢钾中的一种或几种；所述碱性溶液的质量浓度为5％～20％。4.根据权利要求1或3所述的制备方法，其特征在于，所述步骤a)中，脂肪族二酰肼在碱性溶液中的质量浓度为5％～40％。5.根据...

【专利技术属性】
技术研发人员：白云刚，张贵宝，边俊甲，董丽松，
申请(专利权)人：中国科学院长春应用化学研究所，
类型：发明
国别省市：吉林,22