一种酒糟提取物及其制备方法和应用技术

本发明专利技术提供了一种酒糟提取物及其制备方法和应用。提取方法如下：在保护气氛中，将三辛基氧磷修饰的CdSe/ZnS量子点、乙二醛二甲基丙烯酸酯、4‑乙烯吡啶和没食子酸在偶氮二异丁腈引发下于二甲苯中反应，纯化、干燥后获得提取酒糟抗氧化成分的填料，制备成固相萃取小柱；将酒糟加入乙醇‑水混合液加热搅拌，收集提取液；用自行制备制备的固相萃取小柱提取酒糟成分，干燥后获得酒糟提取物。该方法获得的酒糟提取物，含有酚酸类物质，可作为食品添加剂，用以抑制食品加工过程中羧甲基赖氨酸产生，拓展了白酒酒糟的新应用，为资源化利用酒糟提供了新的途径。本发明专利技术提供的制备酒糟提取物的方法，提取过程简便、成本低，易于工业化应用，可大量处理酒糟。

A distiller's grains extract and its preparation method and Application

The invention provides a distiller's grains extract, a preparation method and application thereof. The extraction methods are as follows: in a protective atmosphere, trioctyl phosphorus oxide modified CdSe/ZnS quantum dots, glyoxal dimethylacrylate, 4_vinylpyridine and gallic acid react in xylene initiated by azodiisobutyronitrile, and then purify and dry to obtain fillers for extracting antioxidant components of distillers'grains, and prepare solid phase extraction column; add distillers' grains to ethanol-water mixture for heating and stirring. The extract was collected, and the distiller's grains were extracted by a self-prepared solid phase extraction column and dried to obtain the distiller's grains extract. The extract of distiller's grains obtained by this method contains phenolic acids, which can be used as food additives to inhibit the production of carboxymethyl lysine in food processing, expand the new application of distiller's grains, and provide a new way for the resource utilization of distiller's grains. The method for preparing distiller's grains extract provided by the invention has the advantages of simple extraction process, low cost, easy industrial application and large-scale treatment of distiller's grains.

【技术实现步骤摘要】
一种酒糟提取物及其制备方法和应用
本专利技术属于废弃物资源化利用领域，具体涉及一种白酒酒糟提取物的制备方法。
技术介绍
晚期糖基化终产物（AdvancedGlycationEndProducts，AGEs）形成于MR的第二反应阶段，即晚期阶段，是蛋白质与醛糖发生反应而被非酶糖基化或者脂质与醛糖发生反应而被氧化形成的一类化合物。羧甲基赖氨酸（羧甲基赖氨酸）无荧光特性，无交联特性，具有酸稳定性，羧甲基赖氨酸是研究最多、最具代表性的一种晚期糖基化终产物，羧甲基赖氨酸常被用作定量食品中AGEs的主要目标测定物。天然多酚类物质，具有抗氧化、抗凋亡等多种生物学活性，对促进肠胃消化、降低血脂肪、与增加身体抵抗力，并防止动脉硬化、血栓形成有很大的作用；还能利尿、降血压、抑制细菌与癌细胞生长、及帮助消化。酒糟，是粮谷类作物发酵蒸馏之后的副产物，主要有两个来源，一是来自酿酒行业的副产物，二是燃料乙醇工业的副产物。酒糟中除了水分外，其余成分大部分均为有机物，不加以利用则会污染环境，如能够加以利用，则反而可作为资源。因此，绝大部分酒糟处理技术都立足于将酒糟进行资源化再利用，采取的措施主要包括酒糟生产饲料、酒糟作燃料、酒糟生产有机肥等等。然而，目前对于酒糟的利用集中于生产饲料，做燃料，生产有机肥，对于对抗氧化活性方面已知较少。
技术实现思路
针对酒糟提取物利用率低等问题，本专利技术提供一种酒糟提取物及其制备方法，提取过程简便、成本低，易于工业化应用，可大量处理酒糟。本专利技术的另一目的在于提供一种专用于提取上述酒糟提取物的萃取填料，可高效提取酒糟中的抗氧化成分。为实现上述目的，本专利技术采用如下技术方案。一种提取酒糟抗氧化成分的填料，采用以下方法制备获得：在保护气氛中，将三辛基氧磷修饰的CdSe/ZnS量子点、乙二醛二甲基丙烯酸酯、4-乙烯吡啶和没食子酸在偶氮二异丁腈引发下于二甲苯中反应，纯化、干燥后获得提取酒糟抗氧化成分的填料。一种上述提取酒糟抗氧化成分的填料的制备方法，包括以下步骤：（1）在保护气氛中，将三辛基氧磷修饰的CdSe/ZnS量子点、乙二醛二甲基丙烯酸酯、4-乙烯吡啶和没食子酸在偶氮二异丁腈引发下于二甲苯中反应；（2）将步骤（1）中所得聚合物粉碎、过筛后用甲醇与乙酸的混合液洗涤，干燥后得到提取酒糟抗氧化成分的填料。步骤（1）中，每毫升三辛基氧磷修饰的CdSe/ZnS量子点加入0.25mmol没食子酸。步骤（1）中，所述没食子酸、4-乙烯吡啶和乙二醛二甲基丙烯酸酯的摩尔比为1:4:4-8。步骤（1）中，所述反应温度为60℃，反应时间为20-24h。步骤（2）中，所述过筛为过100目筛。步骤（2）中，所述甲醇与乙酸的体积比为8:2。一种酒糟提取物的制备方法，包括以下步骤：（1）将酒糟在乙醇/水的混合溶剂中加热搅拌提取，固液分离后收集提取液；（2）将提取酒糟抗氧化成分的填料填入空的固相萃取小柱中，并用甲醇活化，获得固相萃取小柱；（3）将步骤（1）获得的提取液上样到步骤（2）获得的固相萃取小柱中，用甲醇与乙酸的混合液洗脱；（4）目标物洗脱液合并后干燥获得酒糟提取物。所述酒糟为粮谷类作物发酵蒸馏之后的副产物，经干燥后获得的粉末。步骤（1）中，所述白酒酒糟与乙醇/水混合液的质量体积比1:50。步骤（1）中，所述溶剂乙醇：水体积比例为8:2。步骤（1）中，所述加热温度为60℃，所述提取时间为30min。步骤（1）中，所述固液分离方法为过滤或离心分离中的一种。步骤（3）中，所述溶剂甲醇与乙酸的体积比例为8:2。步骤（4）中，所述干燥方式为冻干或真空干燥。优选的，烘干温度不高于50℃。一种上述制备方法获得的酒糟提取物，含有酚酸类物质。所述酒糟提取物，所述酚酸类物质的含量为28-59mg/kg。一种上述酒糟提取物作为食品添加剂的用途，所述食品添加剂的作用为抑制食品加工过程中羧甲基赖氨酸产生。本专利技术具有以下优点：本专利技术提供的制备酒糟提取物的方法，提取过程简便、成本低，易于工业化应用，可大量处理酒糟。本专利技术制备酒糟提取物，表现出了很好的抗氧化活性与抑制羧甲基赖氨酸产生的能力，抑制体内及食品加工过程中产生的羧甲基赖氨酸，预防其对人体造成危害，拓展了白酒酒糟的新应用。为资源化利用酒糟提供了新的途径。附图说明图1为以定制的纳米材料结合固相萃取提取酒糟提取物S1提取条件的优化：其中（A）-合成定制的纳米材料使用的提取溶剂，（B）-定制的纳米材料制备过程中没食子酸/4-乙烯吡啶/乙二醛二甲基丙烯酸酯的摩尔比；（C）-固相萃取洗脱溶液，（D）-上样溶液（白酒酒糟的初提溶剂）图2为以羧甲基赖氨酸抑制率为指标的酒糟提取物C1提取条件的优化：其中，（A）-提取溶剂，（B）-提取体积，（C）-提取温度，（D）-提取时间，（E）-提取次数；图3为酒糟提取物水（DDW）、氨基胍、C1、C2和S1对羧甲基赖氨酸的抑制率。具体实施方式下面结合实施例和附图对本专利技术做进一步说明，但本专利技术不受下述实施例的限制。实施例1提取酒糟抗氧化成分的填料的制备1.实验材料与仪器没食子酸：上海天生物科技有限公司；4-乙烯吡啶、乙二醇二甲基丙烯酸酯、偶氮二异丁腈：上海麦克林生化科技有限公司；三辛基氧磷修饰的CdSe/ZnS量子点：武汉珈源量子点技术开发有限责任公司；甲醇：国药集团化学试剂有限公司；丙酮：国药集团化学试剂有限公司；乙腈：国药集团化学试剂有限公司；二甲苯：国药集团化学试剂有限公司；酒糟：以高粱为主要原料，固态发酵后的残渣，经冷冻干燥后获得；酪蛋白和D-葡萄糖：西陇科技有限公司。安捷伦1260infinity液相色谱-质谱联用（美国安捷伦公司）。2.填料的制备条件优化以对羧甲基赖氨酸的抑制率为指标，采用单因素实验法，优化合成材料的溶剂（甲醇、丙酮、乙腈、二甲苯）；没食子酸/4-乙烯吡啶/乙二醛二甲基丙烯酸酯的摩尔比（1:4:4、1:4:8、1:4:2），淋洗液（V甲醇:V乙酸=6:4、7:3、8:2、9:1、10:0），采用以下方法为基础方法确定最佳制备条件：（1）将1mL三辛基氧磷修饰的CdSe/ZnS量子点光学材料与0.25mmoL没食子酸放入三口烧瓶，加入7mL二甲苯溶剂，加入偶氮二异丁腈，乙二醛二甲基丙烯酸酯，4-乙烯吡啶，再通入氮气5min，封瓶置于60℃水浴中进行聚合反应24h；（2）反应产物用研钵研成粉末后，过100目筛，用甲醇与乙酸的混合液（8:2）将没食子酸洗脱，除去模板分子及未反应化合物后进行干燥，可得到提取酒糟抗氧化成分的填料；（3）将20mg提取酒糟抗氧化成分的填料填入空的固相萃取小柱中，并用5mL甲醇活化，获得固相萃取小柱；（4）称取0.2g酒糟加入10mL乙醇-水（V/V=8:2）为溶剂，60℃加热搅拌提取30min，固液分离后，收集提取液；将1.5mL酒糟提取物上样到不同的固相萃取小柱中，并用甲醇与乙酸的混合溶液（V/V=8:2）进行洗脱，收集洗脱液，即可以得到酒糟提取物。3.对羧甲基赖氨酸的抑制率测定将酒糟提取物全部溶于5mL70%丙酮-水溶剂中，按照以下方法进行对羧甲基赖氨酸的抑制率测定：30g酪蛋白和27gD-葡萄糖用磷酸盐缓冲液（0.1M，pH=7.4）溶解，定容到1L。溶液在室温下搅拌8h至酪蛋白全部溶解，以此为牛奶模拟体系，备用；取1.5m本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种提取酒糟抗氧化成分的填料，其特征在于，采用以下方法制备获得：在保护气氛中，将三辛基氧磷修饰的CdSe/ZnS量子点、乙二醛二甲基丙烯酸酯、4‑乙烯吡啶和没食子酸在偶氮二异丁腈引发下于二甲苯中反应，纯化、干燥后获得提取酒糟抗氧化成分的填料。

【技术特征摘要】
1.一种提取酒糟抗氧化成分的填料，其特征在于，采用以下方法制备获得：在保护气氛中，将三辛基氧磷修饰的CdSe/ZnS量子点、乙二醛二甲基丙烯酸酯、4-乙烯吡啶和没食子酸在偶氮二异丁腈引发下于二甲苯中反应，纯化、干燥后获得提取酒糟抗氧化成分的填料。2.一种如权利要求1所述的提取酒糟抗氧化成分的填料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：（1）在保护气氛中，将三辛基氧磷修饰的CdSe/ZnS量子点、乙二醛二甲基丙烯酸酯、4-乙烯吡啶和没食子酸在偶氮二异丁腈引发下于二甲苯中反应；（2）将步骤（1）中所得聚合物粉碎、过筛后用甲醇与乙酸的混合液洗涤，干燥后得到提取酒糟抗氧化成分的填料。3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，每毫升三辛基氧磷修饰的CdSe/ZnS量子点加入0.25mmol没食子酸；所述没食子酸、4-乙烯吡啶和乙二醛二甲基丙烯酸酯的摩尔比为1:4:4-8。4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘慧琳，王静，王玉珍，
申请(专利权)人：北京工商大学，
类型：发明
国别省市：北京,11