一种皮革防护型加脂剂及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种皮革防护型加脂剂及其制备方法，属于皮革化工领域。本发明专利技术制备的加脂活性剂，增加胶原纤维束之间的间距，达到松散、润滑皮胶原纤维的作用，增强了皮革的韧性，使得加脂剂具有较好的柔软性、丰满性以及耐光性等辅助功能性；制备的负载添加剂，为皮革纤维提供制成骨架结构，提高加脂后的丰盈感，并利用其低表面能，加快组分间的相容性能，提高加脂效率；制备的硅烷添加剂，具有耐干擦并可以透气透湿的疏水皮革表面，使加脂后的皮革具有耐擦洗的功效，延长了加脂后保持时间；在通过聚乙烯醇、普鲁兰、芦丁在加脂后的皮革表面构筑紫外保护膜，使加脂防护效果得到提升。本发明专利技术解决了目前皮革加脂剂的防护性能差、加脂效率低的问题。

A protective fatliquoring agent for leather and its preparation method

The invention discloses a leather protective fatliquoring agent and a preparation method thereof, which belongs to the field of leather chemical industry. The fatliquoring activator prepared by the invention increases the spacing between collagen fibers, achieves the function of loosening and lubricating collagen fibers, enhances the toughness of leather, makes the fatliquoring agent have better softness, fullness and light resistance, and other auxiliary functions; the prepared load additive provides a framework structure for leather fibers, improves the fullness sense after fatliquoring, and utilizes the fatliquoring agent. Low surface energy can accelerate the compatibility between components and improve fatliquoring efficiency; the prepared silane additive has the hydrophobic leather surface with dry rubbing resistance and air permeability and moisture permeability, which makes the fatliquoring leather have the effect of scrubbing resistance and prolongs the retention time after fatliquoring; the ultraviolet protective film is constructed on the fatliquoring leather surface through polyvinyl alcohol, prune and rutin to make the fatliquoring protective effect. The result has been improved. The invention solves the problems of poor protective performance and low fatliquoring efficiency of leather fatliquoring agent at present.

【技术实现步骤摘要】
一种皮革防护型加脂剂及其制备方法
本专利技术涉及一种皮革防护型加脂剂及其制备方法，属于皮革化工

技术介绍
随着皮革工业的发展和人民生活水平的提高，人们对皮革制品的质量要求越来越高，突出真皮特点的轻涂饰或不涂饰的品种如苯胺革、绒面革、白色革和浅色革等产量越来越大。由于浅色皮革制品在储藏和使用过程中容易受光线影响而泛黄、老化，使成革品质受到影响，这就要求相应的鞣剂、染料、加脂剂和涂饰剂等材料有良好的稳定性。加脂剂是皮革生产过程中用量最大的皮革化学品，加脂剂的质量是影响皮革质量的主要因素之一，因此研究开发理想性能的加脂剂一直是研究的热点之一。加脂剂是由各种油脂及其改性产物和适当的表面活性剂所复配形成的的一种复合物。目前，皮革加脂剂在组分构成上比较注重不同成分的复合、复配，目前主要的皮革加脂剂是由天然油脂和合成油脂的改性产物与表面活性剂、功能性助剂等经过适当的比例复配得到的，主要是通过复配达到性能上的扬长避短，表现出协同效应，提高加脂效果；在性能上注重具有某种特性或者功能，即在加脂的同时，能够兼具某种功能，如填充、复鞣、丝光、防水、阻燃、加香、防酶等功能，使得加脂皮革更能满足消费者的需要。利用具有优异性能的氧化石墨烯开发功能型皮革加脂剂潜力很大。氧化石墨烯因其具有超高强度、超高柔韧性、超大比表面积、优异的导电导热性能和表面可选择性功能化等性能而使其成为当前最受欢迎的材料之一，在高分子材料增强增韧、光电子器件、电机材料和催化领域有着巨大的应用潜力。而在水介质中进行的加脂操作，给了氧化石墨烯在水中分散成纳米级片层并通过水介质进入皮革纤维的天赐良机。因此，真正具有规模化应用前景的是在水介质中使用纳米氧化石墨烯。氧化石墨烯具有超大比表面积纳米片层结构，表面上含有羟基、羧基和环氧基等活性基团，具有良好的亲水性能和一定的表面活性，能够通过水介质进入皮革纤维与之形成纳米级复合材料，呈显软化皮革纤维的效果，形成网络交联结构具有增强增韧的作用。尽管纳米氧化石墨烯在这些领域的研究是目前国内外研究的热点，但距离规模化应用还有相当的遥远，原因是在这些领域中氧化石墨烯只是实现纳米分散的一种手段，而随后的还原反应及在无水状态下的纳米级分散是一个暂时很难办到的事情。目前，皮革加脂剂在组分构成上比较注重不同成分的复合、复配，目前主要的皮革加脂剂是由天然油脂和合成油脂的改性产物与表面活性剂、功能性助剂等经过适当的比例复配得到的，主要是通过复配达到性能上的扬长避短，表现出协同效应，提高加脂效果；在性能上注重具有某种特性或者功能，即在加脂的同时，能够兼具某种功能，如填充、复鞣、丝光、防水、阻燃、加香、防酶等功能，使得加脂皮革更能满足消费者的需要。目前市场上的加脂剂相关的研究都是以高级脂肪酸为原料进行改性加工，工艺复杂，加脂剂性能不佳，防护性差，限制了其在制革加脂过程中的应用。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题：针对目前皮革加脂剂的防护性能差、加脂效率低的问题，提供一种皮革防护型加脂剂及其制备方法。为解决上述技术问题，本专利技术采用如下所述的技术方案是：一种皮革防护型加脂剂，包括加脂活性剂、负载添加剂、硅烷添加剂、紫外防护液；所述加脂活性剂的制备方法为：（1）取活性单体按质量比2~5：5~9加入酸活性剂搅拌混合，冷却至60~70℃，得冷却物，取冷却物按质量比10~15：2~5加入亚硫酸钠，再加入冷却物质量1~3%的硝酸钠搅拌混合，得混合物；（2）取亚硫酸氢钠按质量比1~3：10~20加入去离子水搅拌混合，得混合液，取混合液按质量比2~5：30~40滴加至混合物中搅拌混合，得搅拌混合物，取搅拌混合物按质量比5~10：2~5加入蒸馏水搅拌混合，冷却至室温，即得加脂活性剂。所述步骤（1）中活性单体为：取12-羟基硬脂酸按质量比2~7：1~3加入二乙醇胺，加入二乙醇胺质量1~3%的对甲苯磺酸，于125~135℃保温，冷却至室温，减压蒸馏，即得活性单体。所述步骤（1）中酸活性剂为：取3,3',4,4'-联苯四甲酸二酐、顺丁烯二酸酐、2,2-二甲基琥珀酸酐、2-辛烯基琥珀酸酐中任意一种或任意几种按任意质量比混合，即得。所述负载添加剂的制备方法为：取十二烷基磺酸钠按质量比1~3：2~5：10~15加入吐温-80、去离子水搅拌混合，经氨水调节pH至7~8，得混合液a，滴加混合液a质量10~30%的甲基三乙氧基硅烷和混合液a质量20~40%的3-[3-羧基烯丙酰胺基]丙基三乙氧基硅烷搅拌混合，离心，取沉淀经无水乙醇洗涤干燥，研磨粉碎过200目筛，收集过筛颗粒，即得负载添加剂。所述硅烷添加剂的制备方法为：取N-（γ,-二甲氨丙基）-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷按质量比2~5：10~15：2~7加入溶剂、去离子水，加入溶剂质量2~5%的催化剂搅拌混合，减压蒸馏，得减压蒸馏物，按质量份数计，取5~10份减压蒸馏物、5~9份八甲基环四硅氧烷、2~5份十二烷基甲基二甲氧基硅烷、1~4份甲基三甲氧基硅烷搅拌混合，得混合物a，加入混合物a质量1~3%的四甲基氢氧化铵搅拌混合，再升温至125~135℃保温，减压蒸馏，即得硅烷添加剂。所述溶剂为：取丙酮按质量比5~10：2~5加入异丙醇混合，即得。所述催化剂为：取四甲基氢氧化铵按质量比3~5：1~3加入苄基三甲基氢氧化铵混合，即得。所述紫外防护液为：取聚乙烯醇按质量比3~5：1~3：10~20加入普鲁兰、去离子水，再加入去离子水质量5~10%的芦丁搅拌混合，即得紫外防护液。该制备方法包括如下步骤：取负载添加剂、硅烷添加剂按质量比2~5：10~15：30~50加入异丙醇搅拌混合，减压蒸馏，得减压蒸馏物a，取减压蒸馏物a按质量比2~5：5~15：10~15加入加脂活性剂、紫外防护液，再加入减压蒸馏物a质量1~4%的京尼平搅拌混合，即得皮革防护型加脂剂。本专利技术与其他方法相比，有益技术效果是：（1）本专利技术制备的加脂活性剂是先以12-羟基硬脂酸、二乙醇胺为原料经酰胺化反应得到活性单体，在加脂剂分子结构中引入酰胺键和羟基等，有利于后续改性成性能优良加脂剂，再加入3,3',4,4'-联苯四甲酸二酐、顺丁烯二酸酐、2,2-二甲基琥珀酸酐等为酸活性剂进行酯化，再经亚硫酸钠、亚硫酸氢钠等进行磺化，在加脂剂分子链上引入具有柔软和滋润性能的侧链长碳链烷基，可以增加胶原纤维束之间的间距，达到松散、润滑皮胶原纤维的作用，磺化后与皮胶原纤维侧链上的氨基之间存在较强的离子键的作用，从而增强了皮革的韧性，使得加脂剂具有较好的柔软性、丰满性以及耐光性等辅助功能性；（2）本专利技术制备的负载添加剂是以甲基三乙氧基硅烷、3-[3-羧基烯丙酰胺基]丙基三乙氧基硅烷在弱碱条件下，经水解缩合得到聚倍硅氧烷型的纳米球，将其作为加脂剂的负载载体，引入酰胺键、硅烷键等提高加脂剂的耐热稳定性和机械强度，渗入皮革中，为皮革纤维提供制成骨架结构，提高加脂后的丰盈感，并利用其特有的低表面能，加快组分间的相容性能，提高加脂效率；（3）本专利技术制备的硅烷添加剂是利用碱性平衡化反应，使得侧链含交联基团硅羟基、活性疏水基十二烷基和N-（γ,-二甲氨丙基）-γ-氨丙基的交联型长链烷基氨基硅，其通过开环加成与负载添加剂进行化学键合，形成杂化乳液，加入加脂剂后，形成具有耐干擦并可以透气透湿的疏水皮本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种皮革防护型加脂剂，其特征在于，包括加脂活性剂、负载添加剂、硅烷添加剂、紫外防护液；所述加脂活性剂的制备方法为：（1）取活性单体按质量比2~5：5~9加入酸活性剂搅拌混合，冷却至60~70℃，得冷却物，取冷却物按质量比10~15：2~5加入亚硫酸钠，再加入冷却物质量1~3%的硝酸钠搅拌混合，得混合物；（2）取亚硫酸氢钠按质量比1~3：10~20加入去离子水搅拌混合，得混合液，取混合液按质量比2~5：30~40滴加至混合物中搅拌混合，得搅拌混合物，取搅拌混合物按质量比5~10：2~5加入蒸馏水搅拌混合，冷却至室温，即得加脂活性剂。

【技术特征摘要】
1.一种皮革防护型加脂剂，其特征在于，包括加脂活性剂、负载添加剂、硅烷添加剂、紫外防护液；所述加脂活性剂的制备方法为：（1）取活性单体按质量比2~5：5~9加入酸活性剂搅拌混合，冷却至60~70℃，得冷却物，取冷却物按质量比10~15：2~5加入亚硫酸钠，再加入冷却物质量1~3%的硝酸钠搅拌混合，得混合物；（2）取亚硫酸氢钠按质量比1~3：10~20加入去离子水搅拌混合，得混合液，取混合液按质量比2~5：30~40滴加至混合物中搅拌混合，得搅拌混合物，取搅拌混合物按质量比5~10：2~5加入蒸馏水搅拌混合，冷却至室温，即得加脂活性剂。2.根据权利要求1所述的皮革防护型加脂剂，其特征在于，所述步骤（1）中活性单体为：取12-羟基硬脂酸按质量比2~7：1~3加入二乙醇胺，加入二乙醇胺质量1~3%的对甲苯磺酸，于125~135℃保温，冷却至室温，减压蒸馏，即得活性单体。3.根据权利要求1所述的皮革防护型加脂剂，其特征在于，所述步骤（1）中酸活性剂为：取3,3',4,4'-联苯四甲酸二酐、顺丁烯二酸酐、2,2-二甲基琥珀酸酐、2-辛烯基琥珀酸酐中任意一种或任意几种按任意质量比混合，即得。4.根据权利要求1所述的皮革防护型加脂剂，其特征在于，所述负载添加剂的制备方法为：取十二烷基磺酸钠按质量比1~3：2~5：10~15加入吐温-80、去离子水搅拌混合，经氨水调节pH至7~8，得混合液a，滴加混合液a质量10~30%的甲基三乙氧基硅烷和混合液a质量20~40%的3-[3-羧基烯丙酰胺基]丙基三乙氧基硅烷搅拌混合，离心，取沉淀经无水乙醇洗涤干燥，研磨粉...

【专利技术属性】
技术研发人员：朱海鹏，
申请(专利权)人：朱海鹏，
类型：发明
国别省市：江苏,32