一种吲哚啉-7-羧酸酯类化合物的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种吲哚啉‑7‑羧酸酯类化合物的制备方法，是在一氧化碳气氛中，以吲哚啉衍生物和醇为原料，在过渡金属催化剂和氧化剂作用下，于有机溶剂中反生碳氢羰基化反应，得到吲哚啉‑7‑羧酸酯类化合物。本发明专利技术在相对廉价易得的少量金属催化剂的作用下，由N‑取代吲哚啉和一氧化碳与醇类化合物进行反应，通过碳氢羰基化仅一步即可高效制备吲哚啉‑7‑羧酸酯类化合物；反应条件温和，工艺过程简单，底物适用性范围宽，反应混合物经过简单的柱层析分离，就能高收率的得到高纯度吲哚啉‑7‑羧酸酯类化合物；反应原料及催化剂清洁无毒，对环境污染小；反应过程清洁，原子经济性高，不产生新三废，符合绿色化学要求。

Preparation of an Indolin-7-Carboxylic Ester Compound

The invention discloses a preparation method of indolin 7 carboxylic ester compounds. The indolin 7 carboxylic ester compounds are obtained by the carbonylation reaction of indolin derivatives and alcohols in organic solvents under the action of transition metal catalysts and oxidants in the atmosphere of carbon monoxide. Under the action of relatively inexpensive and readily available small amount of metal catalysts, the reaction of N-substituted indolines and carbon monoxide with alcohols can be efficiently prepared by carbonylation of hydrocarbons in only one step; the reaction conditions are mild, the process is simple, the applicability of substrates is wide, and the reaction mixture is separated by simple column chromatography. High purity indoline 7 carboxylic esters can be obtained with high yield; reaction raw materials and catalysts are clean and non-toxic, with little environmental pollution; reaction process is clean, atomic economy is high, and no new three wastes are produced, which meets the requirements of green chemistry.

【技术实现步骤摘要】
一种吲哚啉-7-羧酸酯类化合物的制备方法
本专利技术涉及一种吲哚啉-7-羧酸酯化合物的制备方法，属于有机化学合成

技术介绍
吲哚啉类化合物普遍存在于众多具有生物活性的天然产物和药物及有机染料中（J.Org.Chem.2016,81,396.）。其中，吲哚啉-7-羧酸酯及其衍生物作为一类重要的化合物，不仅是构成众多具有生理活性的天然产物的重要结构片段，也是一些人工合成药物的重要的中间体。一直以来，有关该类化合物特别是吲哚啉-7-羧酸酯类化合物的合成备受化学家和药学家们的关注，因为酯基很容易实现进一步的化学修饰，制备出更多种类丰富的C7-位酸、酰胺等功能化的吲哚啉类化合物。鉴于此，找到一种简便快捷，高原子经济性的方法实现吲哚啉-7-羧酸酯类化合物的合成具有很高的研究价值和应用前景。目前，合成该类化合物的已有报道主要是通过定位金属化方法来实现的，即：首先通过导向基团的定位金属化生成吲哚啉C7-位芳基金属试剂，然后再与亲电试剂如氯甲酸酯类化合物和CO2等发生猝灭反应得到相应的吲哚啉C7-位功能化的产物（Heterocycles1992,34,1031.;PCTInt.Appl.,2本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种吲哚啉‑7‑羧酸酯类化合物的制备方法，是以吲哚啉衍生物和醇类为原料，过渡金属催化剂和氧化剂的作用下，于有机溶剂中，一氧化碳气氛下发生碳氢羰基化反应，得到通式为的吲哚啉‑7‑羧酸酯化合物。

【技术特征摘要】
1.一种吲哚啉-7-羧酸酯类化合物的制备方法，是以吲哚啉衍生物和醇类为原料，过渡金属催化剂和氧化剂的作用下，于有机溶剂中，一氧化碳气氛下发生碳氢羰基化反应，得到通式为的吲哚啉-7-羧酸酯化合物。2.如权利要求1所述吲哚啉-7-羧酸酯类化合物的制备方法，其特征在于：吲哚啉衍生物的结构式为：式中R2、R3独立选自下列基团：氢、卤素、烷基、芳基、烷氧基、氰基、硝基、酯基；DG独立选自下列基团：氢、甲基、2-吡啶基、2-嘧啶基、N,N-二甲基甲酰基、特戊酰基、二叔丁基膦酰基、对甲基苯磺酰基。3.如权利要求1所述吲哚啉-7-羧酸酯类化合物的制备方法，其特征在于：醇类的结构式为R1OH，其中，R1独立选自下列基团：氢、直链或支链C1~C12的脂肪基团、苄基、环丁基、环戊基、环己基、对甲氧基苄基.如权利要求1所述吲哚啉-7-羧酸酯类化合物的制备方法，其特征在于：吲哚啉衍生物与醇的摩尔比为1:1~1:20。4.如权利要求1所述吲哚啉-7-羧酸酯类化合物的制备方法，其特征在于：过渡金属催化剂为二氯化钯、乙腈二氯化钯、醋酸钯、三氟醋酸钯、(环辛二烯)氯化钌、(环辛二烯)氯化铑、醋酸铑(II)、水合三氯化铑、水合三氯化钌、水合三氯化铱、二氯(五甲基环戊二烯基）)合铑(III...

【专利技术属性】
技术研发人员：杨磊，杜荣荣，刘建华，夏春谷，赵康，许传芝，
申请(专利权)人：中国科学院兰州化学物理研究所，
类型：发明
国别省市：甘肃,62