新铃兰醛的制备方法技术

本发明专利技术提供了一种新铃兰醛的制备方法，其步骤依次为将月桂烯醇砜与碱和阻聚剂按照重量比1000︰3～5︰1～3混配，在120～125℃、‑0.03～‑0.09Mpa下预热1～10秒；在125～135℃、‑0.03～‑0.09Mpa下裂解1～10秒，得含月桂烯醇的裂解物；在釜温135～150℃、釜压‑0.03～‑0.09Mpa、顶温70～100℃、顶压‑0.03～‑0.09Mp条件下精馏处理，收集含有月桂烯醇和月桂烯的塔顶出料；与丙烯醛在不添加催化剂下加成反应，再减压精馏，得新铃兰醛。本发明专利技术采用月桂烯醇砜裂解，提高月桂烯醇的单程转化收率，从而提高总收率，降低副产物。

The preparation of neobollaldehyde

The present invention provides a method for preparing new bollaldehyde, which consists of mixing laurel enol sulfone with alkali and inhibitor according to the weight ratio of 1000:3-5:1-3, preheating for 1-10 seconds at 120-125 C, 0.03-_0.09 Mpa, pyrolysis for 1-10 seconds at 125-135 C, 0.03-0.09 Mpa, and pyrolysis for 1-10 seconds at 135-150 C, autoclave pressure 0.03-0.0.09 Mpa. Under the conditions of 9 Mpa, 70-100 C and 0.03-0.09 Mp, the tower top discharges containing laurelenol and laurelene were collected, and the addition reaction with acrolein without catalyst was carried out, and then the new bollaldehyde was obtained by vacuum distillation. The invention adopts lauryl enol sulfone pyrolysis to improve the one-way conversion yield of lauryl enol, thereby improving the total yield and reducing the by-product.

【技术实现步骤摘要】
新铃兰醛的制备方法
本专利技术涉及精细化学品的合成方法，具体地指一种新铃兰醛的制备方法。
技术介绍
新铃兰醛(Lyral)通常是含有4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛和3-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛两种异构体的混合物。新铃兰醛是一种重要的精细化学品，为无色粘性液体，具有清淡而甜润的兔耳草花香，有较好的铃兰香韵，香气稳定而持久。新铃兰醛在日化香精中应用广泛，可用于配制高级香水、香皂、洗涤剂、化妆品等日化产品的香精。新铃兰醛的合成路线主要有两种途径：其一：月桂烯水合生成月桂烯醇，水合时先使月桂烯与二氧化硫发生反应生成环状的月桂烯砜，以保护月桂烯分子结构中的共轭双键；然后在酸催化作用下使月桂烯砜进行水合反应，再加热脱去二氧化硫，得到中间体月桂烯醇；月桂烯醇再与丙烯醛进行Diels-Alder反应。据目前现有报道看，该方案的月桂烯醇收率(以月桂烯计)最高只有70％；其二：月桂烯先与丙烯醛进行Diels-Alder反应生成柑青醛，柑青醛再水合反应生成新铃兰醛。该方案中月桂烯醇收率(以月桂烯计)最高只有32.56％。还有些其他合成工艺的报道，但收率更低，没有工业化意义。上述第一种途径中，月桂烯砜脱二氧化硫过程时，月桂烯醇易脱水和聚合，导致月桂烯醇收率难超过70％，因此极大影响了新铃兰醛的收率。上述第二种途径中，月桂烯醇与丙烯醛进行Diels-Alder反应时，通常需要加催化剂，投料量达3～5％(以月桂烯醇计)原料成本增加了，而且需要将催化剂先溶解好再投入，增加操作的复杂性；3)催化剂不能回收利用，变成了危险的废弃物，增加处理费用。
技术实现思路
本专利技术的目的就是要克服现有技术所存在的不足，通过控制制备体系酸碱度和反应接触时间，同时添加混合阻聚剂，以提供一种高收率的新铃兰醛制备方法。为实现上述目的，本专利技术新铃兰醛的制备方法，依次包括以下步骤：1)将月桂烯醇砜与碱性物质和阻聚剂按照重量比1000︰3～5︰1～3混配，所述阻聚剂为对苯二酚与2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚按照摩尔比1︰0.5～2混合形成的混合物；2)将混配好的物料在120～125℃、-0.03～-0.09Mpa下预热处理1～10s；3)将预热处理后的物料在125～135℃、-0.03～-0.09Mpa下裂解处理1～10s，得到含月桂烯醇的裂解物；4)将裂解物进行精馏处理，收集精馏塔塔顶出料，所述塔顶出料为月桂烯醇和月桂烯的混合物；精馏处理时，精馏塔内釜温为135～150℃、釜压为-0.03～-0.09Mpa，塔顶温度为70～100℃、塔顶压力为-0.03～-0.09Mpa；5)将塔顶出料与丙烯醛在温度为100～150℃、压力为0.15～0.25Mpa条件下加成反应4～10小时，反应产物经减压精馏处理后，得到新铃兰醛。本专利技术步骤1)中，所述碱性物质优选为三乙醇胺与氢氧化钠按照摩尔比1：0.5～2混合形成的混合物。更优选的，所述碱性物质为三乙醇胺与氢氧化钠按照摩尔比1︰1混合形成的混合物。本专利技术步骤1)中，所述阻聚剂优选为为对苯二酚与2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚按照摩尔比1︰1混合形成的混合物。本专利技术步骤2)中，所述预热处理的时间优选为3～6s。本专利技术步骤3)中，所述裂解处理时间优选为3～6s。本专利技术步骤5)中，优选的，加成反应时温度为105℃、压力为0.21Mpa。本专利技术步骤5)中，所述减压精馏处理包括两次减压精馏的步骤：先在温度35～95℃、压力10～15mmHg进行第一次减压精馏，蒸馏出未反应的月桂烯、月桂烯醇和丙烯醛，得到新铃兰醛粗品；然后控制精馏温度为95～111℃、压力为10～15mmHg进行第二次减压精馏，去除新铃兰醛粗品中的柑青醛杂质，得到新铃兰醛产品。本专利技术制备新铃兰醛，先通过月桂烯醇砜裂解得到月桂烯醇，然后再与丙烯醛加成得到最终产品。由于月桂烯醇砜裂解得到月桂烯醇时还可能会脱水还原成月桂烯，且易聚合，因此现有制备工艺均未选择此路线。而本专利技术将月桂烯醇砜、阻聚剂与碱性物质混合，使得体系调节成碱性，并加适量的阻聚剂，可有效防止月桂烯醇砜脱水和聚合。由于裂解时月桂烯醇砜裂解产生的二氧化硫会与水形成酸性环境，热敏的月桂烯醇砜和月桂烯醇在酸性环境下易脱水，脱出的水会与裂解产生的二氧化硫结合生成亚硫酸，使酸性进一步增强，导致收率急剧下降；而且，当温度在125℃以上时容易造成月桂烯醇脱水生成月桂烯，在125℃以上月桂烯醇如果没有阻聚剂的保护，更易聚合。本专利技术采用碱预防酸性环境的发生，且即使形成酸性环境，加入碱会中和产生的亚硫酸生成亚硫酸盐，确保形成弱碱性环境；加阻聚剂可以抑制其聚合。同时，本专利技术将裂解前的预热温度控制在120～125℃，控制压力为-0.03～-0.09Mpa，为裂解减少接触时间、增大流动性，可有效地防止月桂烯醇砜裂解后的产物脱水和聚合。另外，因碱和阻聚剂都不易气化，月桂烯醇在气相时就没有碱和阻聚剂的保护，容易脱水和聚合，应迅使其速脱离高温环境，因此裂解控制接触时间在3～6秒。裂解后的月桂烯醇迅速气化离开高温区，减少了高温脱水和聚合产生。本专利技术在步骤4)中将裂解物进行精馏，收集的塔顶出料中含有月桂烯醇和月桂烯混合物，没有在步骤4)的精馏中将两者分离，而是在将塔顶出料与丙烯醛加成反应后减压精馏的过程分离开。这是由于将裂解物进行精馏处理时设置的温度较高，月桂烯醇易脱水与月桂烯易聚合，如果在步骤4)的精馏中将月桂烯醇和月桂烯分离，精馏收率较低，月桂烯醇的单程收率在66.5％以下，新铃兰醛收率在58.6％以下。而如果采用先加成，生成新铃兰醛和柑青醛，再减压精馏除去柑青醛，可有效提高新铃兰醛的收率。月桂烯醇的单程收率可达到89.9％，新铃兰醛收率可达到87.8％。本专利技术的有益效果在于：1)通过本专利技术的改进，采用月桂烯醇砜在碱和阻聚剂条件下裂解，使月桂烯醇的单程转化收率提高到89.9％以上，从而提高了总收率，降低副产物。同时，通过先加成后减压精馏的处理方案，将裂解出的月桂烯醇至成品，单程收率提高至87.8％以上。2)加成过程中采用控温加压条件下反应，不需添加任何催化剂即可实现后处理，操作简单且减少了危废处理成本。具体实施方式以下结合具体实施例对本专利技术新铃兰醛的制备方法作进一步的详细描述。以下实施例1～3中月桂烯醇砜的制备采用本领域常规的制备方法：月桂烯中先通入足量二氧化硫生成月桂烯砜；月桂烯砜在质量分数为40％～60％硫酸的环境下水解，生成月桂烯醇砜。月桂烯砜收率在96.3％左右。实施例1一种新铃兰醛的制备方法，依次包括以下步骤：1)在配料釜中加入1500kg月桂烯醇砜(重量百分含量为94.3％)、4.5kg碱性物质和1.5kg阻聚剂混配；碱性物质为三乙醇胺与氢氧化钠按照摩尔比1︰1混合形成的混合物；阻聚剂为对苯二酚与2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚按照摩尔比1︰1混合形成的混合物；2)将混配好的物料以42kg/h进入预热管中，控制温度120℃，压力-0.078Mpa，预热处理3秒；3)将预热处理后的物料进入裂解装置中，控制温度125℃，压力-0.081Mp，裂解处理3秒，得到含有月桂烯醇的裂解物；裂解月桂烯醇收率90％；4)将裂解物进入精馏釜进行精馏处理，精馏釜的釜温控制在135℃，釜压控制在-0.06本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种新铃兰醛的制备方法，其特征在于，它依次包括以下步骤：1)将月桂烯醇砜与碱性物质和阻聚剂按照重量比1000︰3～5︰1～3混配，所述阻聚剂为对苯二酚与2,6‑二叔丁基‑4‑甲基苯酚按照摩尔比1︰0.5～2混合形成的混合物；2)将混配好的物料在120～125℃、‑0.03～‑0.09Mpa下预热处理1～10s；3)将预热处理后的物料在125～135℃、‑0.03～‑0.09Mpa下裂解处理1～10s，得到含月桂烯醇的裂解物；4)将裂解物进行精馏处理，收集精馏塔塔顶出料，所述塔顶出料为月桂烯醇和月桂烯的混合物；精馏处理时，精馏塔内釜温为135～150℃、釜压为‑0.03～‑0.09Mpa，塔顶温度为70～100℃、塔顶压力为‑0.03～‑0.09Mpa；5)将塔顶出料与丙烯醛在温度为100～150℃、压力为0.15～0.25Mpa条件下加成反应4～10小时，反应产物经减压精馏处理后，得到新铃兰醛。

【技术特征摘要】
1.一种新铃兰醛的制备方法，其特征在于，它依次包括以下步骤：1)将月桂烯醇砜与碱性物质和阻聚剂按照重量比1000︰3～5︰1～3混配，所述阻聚剂为对苯二酚与2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚按照摩尔比1︰0.5～2混合形成的混合物；2)将混配好的物料在120～125℃、-0.03～-0.09Mpa下预热处理1～10s；3)将预热处理后的物料在125～135℃、-0.03～-0.09Mpa下裂解处理1～10s，得到含月桂烯醇的裂解物；4)将裂解物进行精馏处理，收集精馏塔塔顶出料，所述塔顶出料为月桂烯醇和月桂烯的混合物；精馏处理时，精馏塔内釜温为135～150℃、釜压为-0.03～-0.09Mpa，塔顶温度为70～100℃、塔顶压力为-0.03～-0.09Mpa；5)将塔顶出料与丙烯醛在温度为100～150℃、压力为0.15～0.25Mpa条件下加成反应4～10小时，反应产物经减压精馏处理后，得到新铃兰醛。2.根据权利要求1所述新铃兰醛的制备方法，其特征在于：步骤1)中，所述碱性物质为三乙醇胺与氢氧化钠按照摩尔比1︰0.5～2混合形成的混合...

【专利技术属性】
技术研发人员：林齐伦，
申请(专利权)人：武汉格源精细化学有限公司，
类型：发明
国别省市：湖北,42