底漆组合物和幕墙单元制造技术

本发明专利技术提供可与各种被粘附体良好地粘接、耐久性优异、同时确保长的可作业时间的底漆组合物和幕墙单元。底漆组合物，其包含：(A)含有R3SiO1/2单元(R独立地为碳原子数1～6的未取代或取代的1价烃基)和SiO4/2单元、R3SiO1/2单元对于SiO4/2单元的摩尔比为0.6～1.2的三维网状结构的有机硅氧烷聚合物100质量份；(B)含有75摩尔％以上的由下述式(1)表示的含有有机氧基的钛化合物的含有有机氧基的钛化合物的混合物300～1000质量份，Ti(OR

Primer composition and curtain wall unit

The invention provides primer compositions and curtain wall units which can bond well with various adhesives, have excellent durability and ensure long working time. The primer composition comprises: (A) 100 parts of a three-dimensional reticulated polysiloxane polymer containing R3SiO1/2 unit (R is an unreplaced or substituted 1-valent hydrocarbon group with independent carbon atom number of 1-6) and SiO4/2 unit and R3SiO1/2 unit with molar ratio of 0.6-1.2 for SiO4/2 unit; (B) more than 75 moles of titanium compounds containing organic oxygen group expressed by the following formula (1) Mixture of Titanium Compounds with Organic Oxygen Groups, 300-1000 parts in mass, Ti(OR)

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】底漆组合物和幕墙单元
本专利技术涉及可用于室温固化性有机聚硅氧烷组合物与各种被粘附体的粘接的底漆组合物和幕墙单元，特别涉及底漆组合物和使用了该底漆组合物的幕墙单元，该底漆组合物的特征在于，与丙烯酸系电沉积等难粘接被粘附体的粘接性优异，并且高温时的粘接耐久性优异，并且具有对于涂布作业而言充分的可作业时间。
技术介绍
在作为建筑用密封材料、一般工业用密封材料、粘接剂使用的室温固化性有机聚硅氧烷组合物与各种被粘附体的粘接中，使用了以各种硅烷、硅烷偶联剂、钛酸酯类和溶剂作为主成分的“硅烷系底漆”；以有机聚硅氧烷树脂、钛酸酯类、硅烷偶联剂类和溶剂作为主成分的“有机硅树脂系底漆”、以多异氰酸酯化合物、溶剂作为主成分的“氨基甲酸酯系底漆”；以硅烷改性丙烯酸系树脂、溶剂作为主成分的“丙烯酸系底漆”等(参照专利文献1～6)。作为硅烷系底漆的硅烷偶联剂，一般使用具有氨基、环氧基、巯基或异氰酸酯基的硅烷偶联剂。另外，作为氨基甲酸酯系底漆的多异氰酸酯化合物，已知通过异氰酸酯化合物与聚乙二醇、聚丙二醇等多元醇、含有羟基的丙烯酸系低聚物的加成反应而得到。上述硅烷系底漆可用于金属、玻璃等无机系被粘附体，耐热性、耐候性和耐久性也良好。但是，就硅烷系底漆而言，常常看到对于各种树脂等有机系被粘附体得不到充分的粘接性的情形，特别是近年来，在铝窗框中的使用频率高，对于将以丙烯酸系树脂作为主成分的涂料电沉积于铝而成的丙烯酸系电沉积铝、将以氟树脂作为主成分的涂料涂装于铝而成的氟树脂涂装铝的粘接性不充分。与此相对，上述氨基甲酸酯系底漆对于包含金属系和有机系被粘附体的广泛的被粘附体，获得在某种程度上能够满足需要的粘接性，但在聚氨酯树脂的特性上，耐热性、耐候性、耐水性等耐久性不足，因此不适合一般要求长期的耐久性的有机硅固化性组合物的用途。另外，在使用了硅烷系和多异氰酸酯系的共混底漆的情况下，也难以兼具粘接性、耐久性。丙烯酸系底漆是以具有烷氧基甲硅烷基的丙烯酸系树脂和溶剂作为主成分的底漆。作为这样的丙烯酸系底漆，已大量市售对于室温固化性有机聚硅氧烷组合物在无底漆的情况下难以粘接的丙烯酸系树脂、聚苯乙烯树脂等各种树脂显示良好的粘接性的底漆。在这些中，有也粘接于丙烯酸系电沉积铝、氟树脂涂装铝、具有高的耐热性、耐候性和耐水性的底漆。但是，虽然丙烯酸系底漆的耐热性、耐候性在一般的有机树脂中高，但不及有机硅系，因此使用了丙烯酸系底漆时的室温固化性有机聚硅氧烷组合物的粘接耐久性受到采用丙烯酸系底漆形成的树脂层的耐久性影响，与硅烷系、有机硅树脂系的底漆相比不充分。而有机硅树脂系底漆在有效成分之一中包含有机聚硅氧烷树脂，以钛酸酯、氨基硅烷偶联剂、硅烷化合物等作为粘接成分，除了玻璃、金属、各种树脂等有机系被粘附体以外，已知可兼具对于丙烯酸系电沉积铝、氟树脂涂装的粘接性。由以上可知，有机硅树脂系底漆适合作为将以玻璃、金属、树脂、树脂涂装面为中心的各种被粘附体作为用途的底漆使用。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特公昭53-005043号公报专利文献2：日本专利第2522856号公报专利文献3：日本特开平4-224879号公报专利文献4：日本特开平8-295852号公报专利文献5：日本专利第2914854号公报专利文献6：日本专利第2991934号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题但是，对于作为有机硅树脂系底漆的干燥后的造膜成分的有机聚硅氧烷树脂而言，缺乏与各种被粘附体的粘接性，为了使底漆膜显现出与被粘附体的良好的粘接性，需要使用活性高的钛酸酯类等金属的醇盐。活性高的钛酸酯类的粘接赋予能力高，另一方面，具有高水解性，因此在有湿气的环境下使用了底漆组合物时，在涂布作业中与气相中的湿气反应，在短时间内生成沉淀物，产生浑浊，或者固化而不能涂布，有时常常产生这样的外观、作业性的问题。另外，即使在外观发生变化之前，底漆的粘接性能有时也会降低，有时产生重大的问题。底漆的制造者在涂布作业之前将密闭的容器开封来向另外的开放容器中细分时，推荐使用者在细分后10分钟以内涂布底漆，预防上述问题的产生，但在现实的作业中，多数情形需要10分钟至30分钟左右的作业时间，希望开发出如下的底漆组合物：与难粘接的氟树脂涂装、丙烯酸系电沉积等良好地粘接，耐热性、耐紫外线性等耐久性、耐候性优异，并且即使在施工时长时间暴露于湿气环境，外观也不会发生变化，对各种被粘附体能够显现出良好的粘接性。因此，本专利技术的目的在于提供底漆组合物和使用了该底漆组合物的幕墙单元，该底漆组合物可显现出对于各种被粘附体的良好的粘接性，各种耐久性优异，并且确保了长的可作业时间。用于解决课题的手段本专利技术人对于上述专利技术涉及的底漆组合物反复进行了各种研究，结果发现该底漆组合物通过将具有特定结构的有机聚硅氧烷树脂与具有特定的结构的钛化合物、溶剂以规定的比例混合，从而能够解决上述课题，完成了本专利技术。即，本专利技术提供下述的底漆组合物和经由该底漆组合物的涂布层将硅橡胶层粘接于金属和/或金属涂装面的幕墙单元。[1]底漆组合物，是提高选自有机树脂、金属和经树脂涂装的金属中的基材与室温固化性有机聚硅氧烷组合物的固化物的粘接性的底漆组合物，其特征在于，包含：(A)含有R3SiO1/2单元(式中，各R独立地表示碳原子数1～6的未取代或取代的1价烃基。)和SiO4/2单元、R3SiO1/2单元相对于SiO4/2单元的摩尔比为0.6～1.2的三维网状结构的有机硅氧烷聚合物：100质量份，(B)由下述式(1)表示的钛化合物或含有75摩尔％以上的由式(1)表示的钛化合物的含有有机氧基的钛化合物的混合物：300～1000质量份，Ti(OR1)3(R2CH2COCH2COOCH2R2)1…(1)(式中，R1可相同也可不同，为未取代或取代的一价烃基，R2可相同也可不同，为氢原子和/或未取代或取代的一价烃基。)(C)溶剂：1000～8000质量份。[2][1]所述的底漆组合物，其特征在于，所述(B)成分为将(B1)四有机氧基钛和/或其部分水解缩合物和(B2)乙酰乙酸酯以相对于(B1)中的钛原子1摩尔、(B2)乙酰乙酸酯为0.8摩尔以上且不到1.2摩尔的比率混合而生成的反应生成物的混合物。[3][1]所述的底漆组合物，其特征在于，所述(B)成分为将(B1)四有机氧基钛和/或其部分水解缩合物和(B3)相对于1个钛原子形成了2个乙酰乙酸酯的螯合物的含有有机氧基的钛螯合化合物以相对于(B1)中的钛原子1摩尔、(B3)相对于1个钛原子形成了2个乙酰乙酸酯的螯合物的含有有机氧基的钛螯合化合物为0.8摩尔以上且不到1.2摩尔的比率混合而生成的反应生成物的混合物。[4][1]～[3]中任一项所述的底漆组合物，其不含含有氨基的硅烷偶联剂、含有环氧基的硅烷偶联剂、含有异氰脲酸酯环的硅烷。[5][1]～[4]中任一项所述的底漆组合物，其中，在温度23℃、相对湿度50％的环境下从密封容器转移至开放容器后具有20分钟以上的可涂布时间。[6][1]～[5]中任一项所述的底漆组合物，其在采用在表面具有由双组分型的脱醇型室温固化性有机聚硅氧烷组合物的固化物形成的硅橡胶层的金属制和/或经树脂涂装的金属制的框体将玻璃固定的幕墙单元中，作为涂布于该金属和/或金属涂装面的底漆使用。[7]幕墙单元，其中，经由[6本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.底漆组合物，是提高选自有机树脂、金属和经树脂涂装的金属中的基材与室温固化性有机聚硅氧烷组合物的固化物的粘接性的底漆组合物，其特征在于，含有：(A)含有R3SiO1/2单元和SiO4/2单元、R3SiO1/2单元相对于SiO4/2单元的摩尔比为0.6～1.2的三维网状结构的有机硅氧烷聚合物：100质量份，式中，各R独立地表示碳原子数1～6的未取代或取代的1价烃基，(B)由下述式(1)表示的钛化合物或含有75摩尔％以上的由式(1)表示的钛化合物的含有有机氧基的钛化合物的混合物：300～1000质量份，Ti(OR

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.09.09 JP 2016-1765981.底漆组合物，是提高选自有机树脂、金属和经树脂涂装的金属中的基材与室温固化性有机聚硅氧烷组合物的固化物的粘接性的底漆组合物，其特征在于，含有：(A)含有R3SiO1/2单元和SiO4/2单元、R3SiO1/2单元相对于SiO4/2单元的摩尔比为0.6～1.2的三维网状结构的有机硅氧烷聚合物：100质量份，式中，各R独立地表示碳原子数1～6的未取代或取代的1价烃基，(B)由下述式(1)表示的钛化合物或含有75摩尔％以上的由式(1)表示的钛化合物的含有有机氧基的钛化合物的混合物：300～1000质量份，Ti(OR1)3(R2CH2COCH2COOCH2R2)1…(1)式中，R1可相同也可不同，为未取代或取代的一价烃基，R2可相同也可不同，为氢原子和/或未取代或取代的一价烃基，(C)溶剂：1000～8000质量份。2.根据权利要求1所述的底漆组合物，其特征在于，所述(B)成分为将(B1)四有机氧基钛和/或其部分水解缩合物和(B2)乙酰乙酸酯以相对于(B1)中的钛原子1摩尔、(B2)乙酰乙酸酯为0.8摩尔以上且不到1.2摩尔的比率混...

【专利技术属性】
技术研发人员：岩崎功，坂本隆文，朴字龙，金城右，
申请(专利权)人：信越化学工业株式会社，韩国信越有机硅有限公司，
类型：发明
国别省市：日本,JP