热塑性树脂组合物及其成型品制造技术

提供一种机械特性、耐热性、流动性、尺寸稳定性的平衡优异、并且成型时的滞留稳定性、成型品外观和涂布性也优异的热塑性树脂组合物和成型品。上述热塑性树脂组合物将聚碳酸酯树脂(I)、接枝共聚物(II)、乙烯基系共聚物(III)、结晶性树脂(IV)和板状的无机填充材料(V)混配而成，上述接枝共聚物(II)由接枝共聚物(II‑1)或接枝共聚物(II‑2)构成，上述接枝共聚物(II‑1)通过在二烯系橡胶质聚合物的存在下使包含芳香族乙烯基系单体和氰化乙烯基系单体的单体混合物进行接枝聚合而成，上述接枝共聚物(II‑2)通过在丙烯酸系橡胶质聚合物的存在下使包含芳香族乙烯基系单体和氰化乙烯基系单体的单体混合物进行接枝聚合而成，上述乙烯基系共聚物(III)通过将芳香族乙烯基系单体和氰化乙烯基系单体共聚而成，将(I)+(II)+(III)+(IV)+(V)的总量设为100重量％时，(I)为50重量％～70重量％、(II)为3重量％～15重量％、(III)为10重量％～25重量％、(IV)为1重量％～9重量％、(V)为10重量％～20重量％，并且相对于(V)100重量％的(IV)的含有比例为10重量％以上且小于50重量％。

Thermoplastic resin compositions and their products

A thermoplastic resin composition and product with excellent mechanical properties, heat resistance, fluidity, dimensional stability, retention stability during moulding, appearance and coating property of the moulded product are provided. The thermoplastic resin composition is composed of a polycarbonate resin (I), a graft copolymer (II), a vinyl copolymer (III), a crystalline resin (IV) and a planar inorganic filler (V). The graft copolymer (II) is composed of a graft copolymer (II 1) or a graft copolymer (II 2). The graft copolymer (II 1) is incorporated in the presence of a diene rubber polymer. The graft copolymer (II 2) is prepared by grafting the monomer mixture of aromatic vinyl monomer and vinyl cyanide monomer. In the presence of acrylic rubber polymer, the graft copolymer (II 2) is prepared by grafting the monomer mixture containing aromatic vinyl monomer and vinyl cyanide monomer. The vinyl copolymer (III) is prepared by grafting the aromatic vinyl monomer and vinyl cyanide monomer. When the total amount of (I)+(II)+(III)+(IV)+(V) is set to 100 wt%, (I) 50 wt%-70 wt%, (II) 3 wt%-15 wt%, (III) 10 wt%-25 wt%, (IV) 1 wt%-9 wt%, (V) 10 wt%-20 wt%, and the ratio of (IV) to (V) 100 wt% is 10 wt%-20 wt%. Upper and less than 50% weight.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】热塑性树脂组合物及其成型品
本专利技术涉及机械特性、耐热性、流动性、尺寸稳定性的平衡优异、并且成型时的滞留稳定性、成型品外观和涂布性也优异的热塑性树脂组合物及其成型品。
技术介绍
聚碳酸酯树脂的耐热性、耐冲击性优异，因而在以汽车领域、家电领域、OA设备领域、建材领域为代表的多种领域中被广泛使用。另一方面，以ABS树脂为代表的橡胶增强苯乙烯树脂具有优异的加工性、机械特性，因而在汽车领域、家电领域、OA设备领域等广泛的领域中被用作各种构成部件的成型材料。与橡胶增强苯乙烯树脂相比，聚碳酸酯树脂在注射成型时的成型加工性、二次加工性差，因而为了弥补聚碳酸酯树脂的缺点，通常进行将聚碳酸酯树脂与橡胶增强苯乙烯树脂熔融混合的合金化。特别是，在汽车领域中除了耐热性、耐冲击性、成型性等以外还要求尺寸稳定性，为了对其进行改善，还尝试混配滑石等无机填充材料。但是，滑石等硅酸盐化合物系的无机填充材料为碱性，因而在混配到聚碳酸酯树脂中的情况下，存在因树脂的碱分解导致的滞留稳定性变差、机械特性降低、进而银纹等成型品外观不良的课题。作为在聚碳酸酯树脂/橡胶增强苯乙烯树脂合金中混配滑石等硅酸盐化合物系的无机填充材料的现有技术，例如，专利文献1中公开了一种以特定组成含有芳香族聚碳酸酯树脂、苯乙烯系树脂、聚酯系树脂和无机填充材料而成的树脂组合物。虽然专利文献1中记载的树脂组合物的确改善了滞留稳定性、成型品外观，但其效果不充分，而且具有机械特性的平衡也不充分的课题。另外，专利文献2中公开了一种特定组成的树脂组合物，其包含芳香族聚碳酸酯、对实质上不含共轭二烯成分的橡胶基质至少接枝聚合芳香族乙烯基化合物而成的接枝共聚物、芳香族乙烯基系共聚物、无机填充材料。虽然专利文献2中记载的树脂组合物的确耐热性、流动性、刚性、耐冲击性和耐变色性优异，但其效果不充分，而且无法解决滞留稳定性、成型品外观的课题。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2015-131876号公报专利文献2：日本特开2003-206398号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题本专利技术的课题在于提供一种机械特性、耐热性、流动性、尺寸稳定性的平衡优异、并且成型时的滞留稳定性、成型品外观和涂布性也优异的热塑性树脂组合物和成型品。用于解决课题的手段本专利技术人为了解决上述课题进行了反复深入的研究，结果发现，通过以特定组成混配聚碳酸酯树脂、接枝共聚物、乙烯基系共聚物、结晶性树脂和板状的无机填充材料，机械特性、耐热性、流动性、尺寸稳定性的平衡优异，并且成型时的滞留稳定性、成型品外观和涂布性也优异，由此完成了本专利技术。即，本专利技术由以下的(1)～(7)构成。(1)一种热塑性树脂组合物，其特征在于，其将聚碳酸酯树脂(I)、接枝共聚物(II)、至少使芳香族乙烯基系单体和氰化乙烯基系单体共聚而成的乙烯基系共聚物(III)、结晶性树脂(IV)和板状的无机填充材料(V)混配而成，接枝共聚物(II)为接枝共聚物(II-1)或接枝共聚物(II-2)，上述接枝共聚物(II-1)通过在二烯系橡胶质聚合物的存在下接枝聚合至少含有芳香族乙烯基系单体和氰化乙烯基系单体的单体混合物而成，上述接枝共聚物(II-2)通过在将丙烯酸酯系单体和多官能性单体共聚而成的丙烯酸系橡胶质聚合物的存在下接枝聚合包含芳香族乙烯基系单体和氰化乙烯基系单体的单体混合物而成，将聚碳酸酯树脂(I)、接枝共聚物(II)、乙烯基系共聚物(III)、结晶性树脂(IV)和无机填充材料(V)的含量的合计设为100重量％时，聚碳酸酯树脂(I)为50重量％～70重量％、接枝共聚物(II)为3重量％～15重量％、乙烯基系共聚物(III)为10重量％～25重量％、结晶性树脂(IV)为1重量％～9重量％、无机填充材料(V)为10重量％～20重量％，并且无结晶性树脂(IV)相对于机填充材料(V)100重量％的含有比例为10重量％以上且小于50重量％。(2)如上述(1)所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，结晶性树脂(IV)为聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂。(3)如上述(1)或(2)所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，板状的无机填充材料(V)为滑石。(4)如上述(1)～(3)中任一项所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，结晶性树脂(IV)相对于板状的无机填充材料(V)100重量％的含有比例为20重量％以上40重量％以下。(5)如上述(1)～(4)中任一项所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，聚碳酸酯树脂(I)的粘均分子量为10,000以上21,000以下。(6)如上述(1)～(5)中任一项所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，在差示扫描量热测定的降温过程中表现出的来自结晶性树脂(IV)的结晶化的放热峰温度为185℃以上。(7)一种成型品，其通过将上述(1)～(6)中任一项所述的热塑性树脂组合物成型而成。专利技术的效果根据本专利技术，由于机械特性、耐热性、流动性、尺寸稳定性的平衡优异，并且成型时的滞留稳定性、成型品外观和涂布性也优异，因而能够通过注射成型得到以往无法成型的大型成型品或复杂形状成型品、薄壁成型品，因此不仅能够适应产品的大型化、形状的复杂化，还能够通过薄壁化而使产品的成本降低。附图说明图1的(a)、(b)是示意性地示出本申请说明书的实施例中使用的方形的平板的说明图，图1中(a)为俯视图，图1中(b)为图1中(a)的向视A-A剖视图。具体实施方式下面，对本专利技术的热塑性树脂组合物及其成型品进行具体说明。本专利技术中使用的聚碳酸酯树脂(I)是指具有下述通式(1)所示的重复结构单元的树脂。【化1】(式中，Z表示碳原子数为2～5的取代或非取代的烷叉基、环己叉基、氧原子、硫原子或磺酰基。R1、R2、R3、R4是氢原子或碳原子数为1～6的烷基，分别可以相同也可以不同。)聚碳酸酯树脂(I)通过以2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷为代表例的芳香族二羟基化合物与以光气为代表例的碳酸酯前体的反应而得到。作为芳香族二羟基化合物，可以举出：以2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(下文中有时记为“双酚A”)、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)辛烷、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、1,1-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)丙烷、2,2-双(3-苯基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-环己基-4-羟基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、双(4-羟基苯基)二苯基甲烷等为例的双(羟基芳基)烷烃类；以1,1-双(4-羟基苯基)环戊烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷等为例的双(羟基芳基)环烷烃类；以9,9-双(4-羟基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴等为例的含Cardo结构的双酚类；以4,4'-二羟基二苯基醚、4,4'-二羟基-3,3'-二甲基二苯基醚等为例的二羟基二芳基醚类；以4,4'-二羟基二苯硫醚、4,4'-二羟基-3,3'-二甲基二苯硫醚等为例的二羟基二芳基硫醚类；以4,4'-二羟基二苯基亚砜、4,4'-二羟基-3,3'-二甲基二苯基亚砜等为例的二羟基二芳基亚砜类；以4,4'-二羟基二本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种热塑性树脂组合物，其特征在于，其将聚碳酸酯树脂(I)、接枝共聚物(II)、至少使芳香族乙烯基系单体和氰化乙烯基系单体共聚而成的乙烯基系共聚物(III)、结晶性树脂(IV)和板状的无机填充材料(V)混配而成，接枝共聚物(II)为接枝共聚物(II‑1)或接枝共聚物(II‑2)，所述接枝共聚物(II‑1)通过在二烯系橡胶质聚合物的存在下接枝聚合至少含有芳香族乙烯基系单体和氰化乙烯基系单体的单体混合物而成，所述接枝共聚物(II‑2)通过在将丙烯酸酯系单体和多官能性单体共聚而成的丙烯酸系橡胶质聚合物的存在下接枝聚合包含芳香族乙烯基系单体和氰化乙烯基系单体的单体混合物而成，将聚碳酸酯树脂(I)、接枝共聚物(II)、乙烯基系共聚物(III)、结晶性树脂(IV)和无机填充材料(V)的含量的合计设为100重量％时，聚碳酸酯树脂(I)为50重量％～70重量％、接枝共聚物(II)为3重量％～15重量％、乙烯基系共聚物(III)为10重量％～25重量％、结晶性树脂(IV)为1重量％～9重量％、无机填充材料(V)为10重量％～20重量％，并且相对于无机填充材料(V)100重量％的结晶性树脂(IV)的含有比例为10重量％以上且小于50重量％。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.11.02 JP 2016-214907;2016.11.02 JP 2016-214901.一种热塑性树脂组合物，其特征在于，其将聚碳酸酯树脂(I)、接枝共聚物(II)、至少使芳香族乙烯基系单体和氰化乙烯基系单体共聚而成的乙烯基系共聚物(III)、结晶性树脂(IV)和板状的无机填充材料(V)混配而成，接枝共聚物(II)为接枝共聚物(II-1)或接枝共聚物(II-2)，所述接枝共聚物(II-1)通过在二烯系橡胶质聚合物的存在下接枝聚合至少含有芳香族乙烯基系单体和氰化乙烯基系单体的单体混合物而成，所述接枝共聚物(II-2)通过在将丙烯酸酯系单体和多官能性单体共聚而成的丙烯酸系橡胶质聚合物的存在下接枝聚合包含芳香族乙烯基系单体和氰化乙烯基系单体的单体混合物而成，将聚碳酸酯树脂(I)、接枝共聚物(II)、乙烯基系共聚物(III)、结晶性树脂(IV)和无机填充材料(V)的含量的合计设为100重量％时，聚碳酸酯树脂(I)为50重量％～70重量％、接枝共聚物(II)为...

【专利技术属性】
技术研发人员：上田隆志，小林正典，佐藤大辅，山下太郎，
申请(专利权)人：东丽株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP