一种填孔填充专用塞孔油墨组合物及印刷电路板制造技术

本发明专利技术涉及一种填孔填充专用塞孔油墨组合物及印刷电路板，其中油墨组合物包含光固化稀碱水可显影树脂和过氧化物，所述光固化稀碱水可显影树脂为分子中含有羧基和不饱和双键的光固化稀碱水可显影树脂，所述过氧化物的重量占油墨组合物重量的百分比为0.1％‑5.0％。本发明专利技术的塞孔油墨通过添加过氧化物解决了塞孔油墨中双键反应率低，分子交联程度不够而导致的性能缺陷问题，实现了塞孔油墨的耐热性优异、耐裂纹性优异和耐空泡性优异。

A special plug-hole ink composition for filling holes and a printed circuit board

The invention relates to a special plug-hole ink composition for filling holes and a printed circuit board, in which the ink composition comprises a light-cured dilute alkali water developable resin and a peroxide. The light-cured dilute alkali water developable resin is a light-cured dilute alkali water developable resin containing carboxyl group and unsaturated double bond in molecule. The weight of the peroxide is 0.1% of the weight of the ink composition. % 5.0%. The plug-hole ink of the invention solves the problem of performance defects caused by low double bond reaction rate and insufficient molecular crosslinking degree in the plug-hole ink by adding peroxide, and achieves excellent heat resistance, crack resistance and cavitation resistance of the plug-hole ink.

【技术实现步骤摘要】
一种填孔填充专用塞孔油墨组合物及印刷电路板
本专利技术属于感光电子材料领域，涉及一种填孔填充专用塞孔油墨组合物及印刷电路板，具体而言，涉及一种耐热性极优、耐裂纹性、耐空泡性优异的填孔填充专用塞孔油墨组合物及印刷电路板。
技术介绍
随着电子产品高精度、高密度及耐用可靠性要求的不断提升，对于填充到通孔、导通孔等孔部中的永久性填孔用组合物的要求也越来越高，传统的连塞带印工艺(印制电路板在网印两面阻焊油墨的同时进行通孔油墨塞孔操作)已经无法满足现在PCB制作要求，取而代之的是铝板印刷工艺。所述的铝板印刷工艺，通常采用的工艺是：用铝板印刷专用塞孔油墨，然后采用丝网印刷、静电喷涂、空气喷涂、滚涂等工艺涂布表面光固化热固化油墨，在70-80℃温度预烘干，采用适当紫外线对组合物进行选择性照射，未照射光部分用稀碱水溶液清洗干净，留下的线路板基板孔内的组合物及表面组合物在60℃到160℃温度进行加热固化，然后对印制板进行OSP、喷锡、沉锡、沉银、化金等表面处理。即使采用铝板印刷工艺，采用专用塞孔油墨塞孔，业界阻焊油墨在喷锡、沉锡、沉银、化金等表面处理工艺中，孔内油墨(尤其孔径为Φ0.5mm)会产生裂纹、空泡等现象。中国专利申请CN201410821847公开了一种适用于可由碱水溶液显影的光固化热固化性组合物及其制备方法，该光固化热固化性组合物包括含有丙烯酸的共聚合树脂、邻甲酚醛变性环氧树脂、光聚合引发剂、稀释剂、分子中具有至少2个官能团的丙烯酸反应单体或齐聚物、无机充填剂、环氧树脂用固化剂和稳定剂。该组合物在耐热性上有一定的改进，但改善度仍有待提高。上述专利技术所提供的光固化热固化性组合物，该组合物印刷到PCB线路板通孔内后，主要在以下三个阶段体系会发生变化：1)70-80℃预烘烤，去除油墨中溶剂部分；2)紫外光照射光固化，引发体系中的双键交联聚合反应；3)高温烘烤热固化，高温条件下环氧树脂发生开环交联反应。在光固化过程中，由于油墨体系中颜料、填料等对光的阻挡作用，随着油墨厚度的增加，光透过油墨的能量会递减，深层油墨双键交联程度较表面油墨存在很大差异，尤其是塞孔油墨，其油墨厚度可达到200um以上(表面油墨一般只有25um)，所以塞孔油墨在光固化时孔内油墨双键交联反应程度很低，表现出来的性能问题就是耐热性、耐裂纹性、耐空泡性等性能不足。
技术实现思路
为解决上述技术问题，本专利技术提供了一种填孔填充专用塞孔油墨组合物，以达到塞孔性能达到耐热性极优、耐裂纹性和耐空泡性优异。具体的，本专利技术提供了一种填孔填充专用塞孔油墨组合物，所述油墨组合物包含光固化稀碱水可显影树脂和过氧化物，所述光固化稀碱水可显影树脂为分子中含有羧基和不饱和双键的光固化稀碱水可显影树脂，所述过氧化物的重量占油墨组合物重量的百分比为0.1％-5.0％。优选的，过氧化物的重量占油墨组合物重量的百分比为0.5％-3.0％。优选的，上述塞孔油墨组合物中，所述过氧化物占光固化稀碱水可显影树脂的重量百分比为2.0-12.5％。优选的，过氧化物占光固化稀碱水可显影树脂的重量百分比为1.12％-7.13％。优选的，上述塞孔油墨组合物中，所述过氧化物为2，2-双-(过氧化叔丁基)丙烷，异丙基过氧化氢，过氧化叔丁醇，过氧化氢叔辛基，过氧化氢异丙苯，过氧化氢二叔丁基异丙基苯，过氧化氢蒎烷，过氧化氢蒎烷，过氧化氢对孟烷，过氧化氢四氢化萘，过氧化二叔丁基，过氧化叔丁基苯，过氧化叔丁基异丙基苯，过氧化乙酸叔丁酯，过氧化异丁酸叔丁酯，过氧化新戊酸叔丁酯，过氧化-2-乙基己酸叔丁酯，过氧化苯甲酸叔丁酯，过氧化邻苯二甲酸叔丁酯，叔丁基过氧化异丙基碳酸酯，过氧化二正丙基二碳酸酯中的一种或多种。优选的，上述塞孔油墨组合物中，所述过氧化物为过氧化氢对孟烷和过氧化异丁酸叔丁酯的混合物，且过氧化氢对孟烷和过氧化异丁酸叔丁酯的重量比为1∶(0.2-5.0)。优选的，上述塞孔油墨组合物中，所述光固化稀碱水可显影树脂的固含量为40-80％，优选50-70％；光固化稀碱水可显影树脂的粘度为100-700dPa.s/25℃，优选200-600dPa.s/25℃，光固化稀碱水可显影树脂的数均分子量为500到5000之间；优选800到4500之间；光固化稀碱水可显影树脂的酸值为30-180mgKOH/g，优选30-160mgKOH/g，更优选35-130mgKOH/g。优选的，上述塞孔油墨组合物中，所述光固化稀碱水可显影树脂通过如下方法制备得到。将分子中含有两个及两个以上环氧基的环氧树脂和分子中含有不饱和双键的单羧酸化合物混合反应，得到含有羟基的树脂再与饱和或不饱和酸酐反应得到光固化稀碱水可显影树脂。优选的，所述含有两个及两个以上环氧基的环氧树脂为双酚A环氧树脂、双F型环氧树脂、酚醛型环氧树脂、氢化双酚A型环氧树脂、氢化双酚F型环氧树脂、脂环族环氧树脂、邻甲酚型环氧树脂、海因环氧树脂、双酚S型环氧树脂和双酚芴基环氧树脂中的一种或多种。优选的，酚醛型环氧树脂为线型酚醛耐热性多官能团的环氧树脂，优选的，酚醛型环氧树脂为邻甲酚醛环氧树脂。优选的，所述分子中含有不饱和双键的单羧酸化合物为甲基丙烯酸、丙烯酸和肉桂酸中的一种或多种。优选的，所述酸酐优选为衣康酸酐、丁二酸酐、马来酸酐、邻苯二甲酸酐、四氢苯邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基迪耐克酸酐、偏苯三酸酐、均苯四甲酸二酐和四氢苯酐中的一种或多种。优选的，上述塞孔油墨组合物中还包含不饱和单体、环氧树脂、环氧固化促进剂和光聚合引发剂。优选的，不饱和单体为甲基丙烯酸缩水甘油、丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚、4-乙烯基苄基缩水甘油醚、二季戊四醇六丙烯酸酯，优选的，不饱和单体占塞孔油墨组合物的重量百分比为1-10％，优选的，占3-7％。优选的，环氧树脂为酚醛型环氧树脂和海因环氧树脂中的一种或多种，环氧树脂占塞孔油墨组合物的重量百分比为2-10％，优选的，环氧树脂由酚醛型环氧树脂和海因环氧树脂组成的情况下，酚醛型环氧树脂和海因环氧树脂的重量比为5∶8。优选的，环氧固化促进剂为咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、4-苯基咪唑、1-氰乙基-2-苯基咪唑、1-(2-氰乙基)-2-乙基-4-甲基咪唑等的咪唑衍生物，或环氧固化促进剂为双氰胺、苄基二甲基胺、4-(二甲基氨基)-N，N-二甲基苄基胺、4-甲氧基-N，N-二甲基苄基胺、4-甲基-N，N-二甲基苄基胺等胺化合物，或环氧固化促进剂为己二酸二酰肼、癸二酸二酰肼等肼化合物，或环氧固化促进剂为三苯基膦等磷化合物，或环氧固化促进剂为三聚氰二胺、甲基胍胺、苯并三聚氰二胺、三聚氰胺、2，4-二氨基-6-甲基丙烯酰氧基乙基-均三嗪、2-乙烯基-2，4-二氨基-均三嗪、2-乙烯基-4，6-二氨基-均三嗪·异氰脲酸加成物、2，4-二氨基-6-甲基丙烯酰氧基乙基-均三嗪·异氰脲酸加成物等均三嗪衍生物等。环氧固化促进剂占塞孔油墨组合物的重量百分比为0.1-2.0％。优选的，上述塞孔油墨组合物中，光聚合引发剂(也称作光敏剂)为安息香、安息香甲基醚、安息香乙基醚、安息香丙基醚等的安息香和安息香烷基醚类，或光聚合引发剂为苯乙酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2，2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2，2-本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种填孔填充专用塞孔油墨组合物，所述油墨组合物包含光固化稀碱水可显影树脂和过氧化物，所述光固化稀碱水可显影树脂为分子中含有羧基和不饱和双键的光固化稀碱水可显影树脂，所述过氧化物的重量占油墨组合物重量的百分比为0.1％‑5.0％。

【技术特征摘要】
1.一种填孔填充专用塞孔油墨组合物，所述油墨组合物包含光固化稀碱水可显影树脂和过氧化物，所述光固化稀碱水可显影树脂为分子中含有羧基和不饱和双键的光固化稀碱水可显影树脂，所述过氧化物的重量占油墨组合物重量的百分比为0.1％-5.0％。2.根据权利要求1所述的塞孔油墨组合物，其特征在于所述过氧化物的重量占油墨组合物重量的百分比为0.5％-3.0％。3.根据权利要求1所述的塞孔油墨组合物，其特征在于所述过氧化物占光固化稀碱水可显影树脂的重量百分比为2.0-12.5％。4.根据权利要求3所述的塞孔油墨组合物，其特征在于所述过氧化物占光固化稀碱水可显影树脂的重量百分比为1.12％-7.13％。5.根据权利要求1-4任一项所述的塞孔油墨组合物，其特征在于所述过氧化物为2，2-双-(过氧化叔丁基)丙烷，异丙基过氧化氢，过氧化叔丁醇，过氧化氢叔辛基，过氧化氢异丙苯，过氧化氢二叔丁基异丙基苯，过氧化氢蒎烷，过氧化氢蒎烷，过氧化氢对孟烷，过氧化氢四氢化萘，过氧化二叔丁基，过氧化叔丁基苯，过氧化叔丁基异丙基苯，过氧化乙酸叔丁酯，过氧化异丁酸叔丁酯，过氧化新戊酸叔丁酯，过氧化-2-乙基己酸叔丁酯，过氧化苯甲酸叔丁酯，过氧化邻苯二甲酸叔丁酯，叔丁基过氧化异丙基碳酸酯，过氧化二正丙基二碳酸...

【专利技术属性】
技术研发人员：李泽波，杨遇春，
申请(专利权)人：深圳市容大感光科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：广东,44