液晶聚酯树脂组合物制造技术

本发明专利技术的目的是提供高刚性和高强度之间的平衡良好的液晶聚酯树脂组合物和由液晶聚酯树脂组合物构成的成型品。本发明专利技术涉及液晶聚酯树脂组合物，其含有：含有以式(I)~(III)表示的重复单元的液晶聚酯(A)、含有以式(IV)和式(V)表示的重复单元的液晶聚酯(B)和表面具有环氧树脂的经表面处理玻璃纤维(C)；其中，(A)和(B)的质量比[A/B]为90/10~45/55，相对于(A)和(B)的总量100质量份，(C)的含量为10~130质量份，在使用条状的成型品(长度为127mm，宽度为12.7mm，厚度为0.5mm)的弯曲试验中测量时，液晶聚酯树脂组合物的弯曲强度为330MPa以上，弯曲弹性模量为20GPa以上。

Composition of liquid crystal polyester resin

The object of the present invention is to provide a liquid crystal polyester resin composition with good balance between high rigidity and high strength and a moulding product composed of a liquid crystal polyester resin composition. The present invention relates to liquid crystal polyester resin compositions, which contain liquid crystal polyester (A) containing repetitive units expressed in formula (I) ~ (III), liquid crystal polyester (B) containing repetitive units expressed in formula (IV) and formula (V) and surface treated glass fiber (C) with epoxy resin, where the mass ratio of (A) and (B) is 90/10-45/55, and 100 parts of (C) relative to the total mass of (A) and (B). The flexural strength of liquid crystal polyester resin composites is over 330 MPa and the flexural elastic modulus is over 20 GPa when measured in bending tests of strip shaped products (length 127 mm, width 12.7 mm and thickness 0.5 mm).

【技术实现步骤摘要】
液晶聚酯树脂组合物
本专利申请基于日本专利申请号2017-202083(2017年10月18日提交)主张巴黎公约下的优先权，该申请通过引用整体并入本文。本专利技术涉及具有高刚性和高强度的液晶聚酯树脂组合物。
技术介绍
液晶聚酯的流动性和耐毛刺形成性优异，而且耐热性、机械性质如刚性、耐化学药品性、尺寸精度等也优异。因此，液晶聚酯日益增加地用于具有复杂形状的电气电子零件。尤其是，由于对高性能电气电子设备的需要、如与安装性(耐回流性，即回流焊期间的耐热性)、高密度安装和小型化(流动性和耐毛刺形成性)相关的需要，液晶聚酯常常用于连接器。近年来，连接器的进一步降低高度和小型化日益进展，因此制造连接器的树脂材料也要求更高的性能。例如，对用于将印刷电路板与柔性印刷电路(FPC)或柔性扁平电缆(FFC)连接的FPC或FFC连接器，这一倾向明显。FPC或FFC连接器由宽度都宽的壳体零件(部件)和致动器零件(部件)构成。壳体在锁止位置和非锁止位置之间可旋转地支撑致动器零件。当固定在锁止位置时，致动器零件对插入在插入开口中的FPC或FFC施加接触压力。该固定中，期望只对致动器零件的一端施加压力来固定致动器零件。因此，树脂材料的刚性不足时，会发生如致动器零件破损和FPC或FFC的固定不充分的问题。因此，需要由高刚性的树脂材料构成的致动器零件。作为高刚性的液晶聚酯树脂组合物，提出了一些树脂材料，包括：将液晶聚酯与二氧化硅微粒掺混而得的树脂组合物(专利文献1)，和掺混有云母和特定的碳纤维的树脂组合物(专利文献2)。但是，这些树脂组合物提供的刚性改善不充分，而且这些树脂组合物的流动性和机械强度差。通常，据信在液晶聚酯树脂组合物中，刚性和强度相抵触，因此难以以平衡的方式提供刚性和强度两者优异的液晶聚酯树脂组合物。专利文献1：日本特开2007-138143号公报专利文献2：日本特开2011-094116号公报。
技术实现思路
本专利技术的目的在于，提供高刚性和高强度之间良好地平衡的液晶聚酯树脂组合物，和由液晶聚酯树脂组合物构成的成型品。本专利技术人鉴于上述问题，对液晶聚酯树脂的刚性和强度进行了深入研究，结果发现，通过掺混各自包含特定的重复单元的2种液晶聚酯，并将掺混物与特定的玻璃纤维混合，可得到弯曲弹性模量和弯曲强度改善的液晶聚酯树脂组合物，由此完成本专利技术。从而，本专利技术提供液晶聚酯树脂组合物，所述组合物含有：含有以式(I)~(III)表示的重复单元的液晶聚酯(A)，式中，Ar1和Ar2各自表示1种以上的二价芳族基团，p、q和r为液晶聚酯(A)中的各重复单元的摩尔百分数，且满足以下条件，35≤p≤90，5≤q≤30，且5≤r≤30；含有以式(IV)和式(V)表示的重复单元的液晶聚酯(B)，式中，s和t为液晶聚酯(B)中的各重复单元的摩尔百分数，且满足以下条件，80/20≤s/t≤60/40；和表面具有环氧树脂的经表面处理玻璃纤维(C)；其中，(A)和(B)的质量比[A/B]为90/10~45/55，相对于(A)和(B)的总量100质量份，(C)的含量为10~130质量份，且在使用条状的成型品(长度为127mm，宽度为12.7mm，厚度为0.5mm)的弯曲试验中测量时，液晶聚酯树脂组合物的弯曲强度为330MPa以上，弯曲弹性模量为20GPa以上。本专利技术的液晶聚酯树脂组合物的弯曲弹性模量和弯曲强度优异，因此适合用于电气电子零件应用中，如各种通信设备、电子器件等的壳体和包装，例如FPC和FFC连接器的致动器零件。附图说明图1显示图解在致动器零件固定的确认试验中使用的试验片的示意图，其中致动器零件在非锁止位置。图2显示图解在致动器零件固定的确认试验中使用的试验片的示意图，其中致动器零件在锁止位置。具体实施方式本专利技术的液晶聚酯树脂组合物中使用的液晶聚酯(A)和液晶聚酯(B)是形成各向异性熔融相的液晶聚酯，此种液晶聚酯被本领域技术人员称为热致液晶聚酯。液晶聚酯的各向异性熔融相的性质可通过利用交叉偏振光镜的通常的偏振光检查(即在氮气氛下观察安装在热台上的试样的检查)观察到。以下对液晶聚酯(A)进行说明。作为本专利技术中使用的液晶聚酯(A)，使用含有以式(I)~(III)表示的重复单元的液晶聚酯。式中，Ar1和Ar2各自表示1种以上的二价芳族基团，p、q和r为液晶聚酯(A)中的各重复单元的摩尔百分数，且满足以下条件，35≤p≤90，5≤q≤30，且5≤r≤30。式(I)的摩尔百分数p优选40~85摩尔%，更优选45~80摩尔%，进一步优选50~65摩尔%。式(II)的摩尔百分数q和式(III)的摩尔百分数r各自优选7.5~30摩尔%，更优选10~27.5摩尔%，进一步优选17.5~25摩尔%。优选摩尔百分数q等于摩尔百分数r。对于上述重复单元，例如用语“Ar1(或Ar2)表示2种以上的二价芳族基团”指，与二价芳族基团的种类一致，在液晶聚酯中含有2种以上的以式(II)(或(III))表示的重复单元。在这种情况下，式(II)的摩尔百分数q(或式(III)的摩尔百分数r)表示2种以上的重复单元的总摩尔百分数。形成以式(I)表示的重复单元的单体的具体例包括6-羟基-2-萘甲酸及其成酯性衍生物，如6-羟基-2-萘甲酸的酰化物、酯衍生物和酰基卤。形成以式(II)表示的重复单元的单体的具体例例如包括：芳族二醇如氢醌、间苯二酚、2,6-二羟基萘、2,7-二羟基萘、1,6-二羟基萘、1,4-二羟基萘、4,4’-二羟基联苯、3,3’-二羟基联苯、3,4’-二羟基联苯、4,4’-二羟基二苯醚，和它们的烷基、烷氧基或卤素取代物，以及这些化合物的成酯性衍生物如酰化物。形成以式(III)表示的重复单元的单体的具体例例如包括：芳族二羧酸如对苯二甲酸、间苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、1,6-萘二甲酸、2,7-萘二甲酸、1,4-萘二甲酸、4,4’-二羧基联苯，和它们的烷基、烷氧基或卤素取代物，以及这些化合物的成酯性衍生物如酯衍生物和酰基卤。其中，液晶聚酯(A)优选为如下的液晶聚酯(A)，其中，以式(II)和式(III)表示的重复单元中的Ar1和Ar2各自独立地含有选自以式(1)~(4)表示的芳族基团中的1种或多种。其中，为了将聚合时的反应性和得到的液晶聚酯(A)的机械性质、耐热性、晶体熔融温度和成型加工性容易地调节为适度的水平，以式(II)表示的重复单元更优选以式(1)和式(3)表示的芳族基团。形成这些重复单元的单体的实例包括4,4’-二羟基联苯和氢醌，以及它们的成酯性衍生物。另外，为了将得到的液晶聚酯(A)的机械性质、耐热性、晶体熔融温度和成型加工性容易地调节为适度的水平，以式(III)表示的重复单元更优选以式(1)表示的芳族基团。形成这些重复单元的单体的实例包括对苯二甲酸及其成酯性衍生物。此外，在特别优选使用的液晶聚酯(A)中，以式(II)表示的重复单元中含有式(1)和式(3)所涉及的重复单元中的至少2种，并且基于以式(III)表示的重复单元的合计，含有优选80~99.9摩尔%、更优选85~99摩尔%、进一步优选90~98摩尔%的量的式(1)所涉及的重复单元。在本专利技术的液晶聚酯(A)中，优选重复单元的摩尔百分数的合计[p＋q＋r]为100摩尔%，但在不损害本专利技术目的的范围内，也可含有其它的本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.液晶聚酯树脂组合物，所述组合物含有：含有以式(I)~(III)表示的重复单元的液晶聚酯(A)，

【技术特征摘要】
2017.10.18 JP 2017-2020831.液晶聚酯树脂组合物，所述组合物含有：含有以式(I)~(III)表示的重复单元的液晶聚酯(A)，式中，Ar1和Ar2各自表示1种以上的二价芳族基团，p、q和r为液晶聚酯(A)中的各重复单元的摩尔百分数，且满足以下条件，35≤p≤90，5≤q≤30，且5≤r≤30；含有以式(IV)和式(V)表示的重复单元的液晶聚酯(B)，式中，s和t为液晶聚酯(B)中的各重复单元的摩尔百分数，且满足以下条件，80/20≤s/t≤60/40；和表面具有环氧树脂的经表面处理玻璃纤维(C)；其中，(A)和(B)...

【专利技术属性】
技术研发人员：土谷仁志，内田博人，木原正博，深泽正宽，大杉健太，
申请(专利权)人：上野制药株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP