树脂成型物及其成型方法以及电缆及其制造方法技术

本发明专利技术提供一种树脂成型物及其成型方法以及电缆及其制造方法，所述树脂成型物在为了提高交联速度而增加了有机锡系交联催化剂的量，使上述Sn/Si为5％以上时，能够抑制基于早期交联造成的外观不良“颗粒或粗糙”。在使前述有机锡系交联催化剂向挤出机侧进料时，能够抑制基于混炼不足造成的外观不良“颗粒”。本发明专利技术树脂成型物的特征在于，含有经硅烷交联的氯系聚合物，相对于来自硅烷化合物的Si，来自有机锡系交联催化剂的Sn的含有质量比率为5％以上，并且表面平滑。

Resin moulding products, moulding methods, cables and their manufacturing methods

The invention provides a resin moulding product, a moulding method and a cable and a manufacturing method thereof. The resin moulding product increases the amount of organotin-based cross-linking catalyst in order to improve the crosslinking speed, so that when the above Sn/Si ratio is more than 5%, it can restrain the appearance of bad \particles or roughness\ caused by early crosslinking. When the organotin-based cross-linking catalyst is fed to the extruder side, the bad appearance \particles\ caused by insufficient mixing can be suppressed. The resin moulding product of the invention is characterized in that the mass ratio of Sn from organotin cross-linking catalyst is more than 5% and the surface is smooth compared with Si from silane compound.

【技术实现步骤摘要】
树脂成型物及其成型方法以及电缆及其制造方法
本专利技术涉及树脂成型物及其成型方法以及电缆及其制造方法。
技术介绍
作为树脂成型物的成型方法，例如有电缆的护套成型方法。该电缆的护套成型方法是，将由含有作为氯系聚合物的氯化聚乙烯形成的基质聚合物、硅烷化合物等的硅烷交联性组合物形成的颗粒，与含有由上述氯化聚乙烯形成的基质聚合物和有机锡系交联催化剂的母料颗粒混合，调制硅烷交联性组合物，用挤出机将调制的该硅烷交联性组合物在绝缘电线上挤出作为护套，对该护套实施硅烷交联处理，从而使硅烷交联氯化聚乙烯护套成型。根据该电缆，在渗出的有无、交联后的凝胶分率(％)、拉伸伸长(％)等评价中，能够获得优异的结果(专利文献1的表1)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2017-27887号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题可是，根据该电缆的护套成型方法，在调制的含有有机锡系交联催化剂的硅烷交联性组合物从挤出机的料斗供应至从模具出来的整个期间进行加热，因此如果欲提高交联速度，使作为来自硅烷化合物的Si与来自有机锡系交联催化剂的Sn之比的Sn/Si为5％以上，则发生早期交联(也称为“焦烧”，但以下不称为“焦烧”而是称为“早期交联”)，存在带来护套外观不良的“颗粒或粗糙”在护套表面成型的可能。为了抑制该护套外观不良，研究了不从挤出机的料斗供应有机锡系交联催化剂，而是从料斗与模具中间位置的汽缸来供给(以下设为“侧进料”)，如果汽缸的侧进料位置与模具之间的距离变短，则发生硅烷交联性组合物与有机锡系交联催化剂的混炼不足，由此存在护套表面产生“颗粒”的可能。因此，本专利技术的目的在于，提供一种树脂成型物及其成型方法以及电缆及其制造方法，所述树脂成型物在为了提高交联速度而增加了有机锡系交联催化剂的量，使上述Sn/Si为5％以上时，能够抑制基于早期交联造成的“颗粒或粗糙”的外观不良。此外，本专利技术另一目的在于提供一种树脂成型物及其成型方法以及电缆及其制造方法，所述树脂成型物在使前述有机锡系交联催化剂向挤出机侧进料时，能够抑制因混炼不足造成的“颗粒”所导致的外观不良。其中，本专利技术中，上述“颗粒”、“粗糙”如下定义。“颗粒”：大小1mm左右、高度0.1～0.5mm左右的鼓起(凸起物)“粗糙”：出现大量颗粒，表面凸凹(表面粗糙度Ra(算数平均粗糙度)＝0.5～1mm左右)此外，本专利技术中，树脂成型物或电缆护套的“表面平滑”定义为，不具有上述“颗粒”或“粗糙”。用于解决课题的方法本专利技术中认为，如果使交联催化剂在挤出机中途进行侧进料，则能够使挤出机内施加的热最小，抑制早期交联。尤其是着眼于作为交联起始的目标的流变扭矩曲线中各温度下的t10焦烧时间，认为如果设为挤出机内施加的热为其以下的热过程，则能够抑制早期交联。因此，尝试了通过使作为硅烷交联催化剂的有机锡系催化液在挤出机中途进行侧进料，来减少热过程。另一方面，如果进行侧进料，则能够减少热过程，但存在催化元素(Sn)的分散混炼不良的可能。为了实现良好的分散混炼，必须增加挤出机内的混炼时间。由此，本专利技术中，设为在硅烷交联催化剂的均匀分散混炼所必需的混炼时间以上且少于发生早期交联的加热时间的位置使硅烷交联催化剂侧进料。其中，具体地，“硅烷交联催化剂的均匀分散混炼所必需的混炼时间以上”是使在具备单螺杆的挤出机内发挥作用的总剪切畸变量ε为400以上。具体地，“少于发生早期交联的加热时间的位置”是挤出机出口的交联进度为10％以下的位置。为了实现上述目的，本专利技术提供下述树脂成型物及其成型方法以及电缆及其制造方法。[1]一种树脂成型物，含有经硅烷交联的氯系聚合物，相对于来自硅烷化合物的Si，来自有机锡系交联催化剂的Sn的含有质量比率为5％以上，且表面平滑。[2]一种电缆，在将缆芯用护套被覆而成的电缆中，前述护套由前述[1]所述的树脂成型物构成。[3]一种树脂成型物的成型方法，包括从挤出机汽缸的上游位置将以氯系聚合物为基质聚合物的、含有硅烷化合物的硅烷交联性树脂组合物向前述汽缸内供应的工序，从位于前述挤出机汽缸的上游位置下游的下游位置将有机锡系交联催化剂向前述汽缸内供应的工序，以及将前述硅烷交联性树脂组合物与前述有机锡系交联催化剂制成混炼物并将前述混炼物从前述挤出机的模具挤出使树脂成型物成型的工序；在供应前述有机锡系交联催化剂的工序中，相对于来自前述硅烷化合物的Si，将来自前述有机锡系交联催化剂的Sn的含有质量比率设定为5％以上来供应前述有机锡系交联催化剂；而且，通过防止前述混炼物的早期交联，不在前述树脂成型物的表面产生第1外观不良“颗粒”或“粗糙”，将前述下游位置设定于前述挤出机汽缸的不产生前述第1外观不良的区域。[4]前述[3]所述的树脂成型物的成型方法，供应前述有机锡系交联催化剂的工序中，通过防止前述混炼物的混炼不足而不在前述树脂成型物的表面产生第2外观不良“颗粒”，将前述下游位置设定于不产生前述第2外观不良的区域的下游端与不产生前述第1外观不良的区域的上游端之间。[5]一种树脂成型物的成型方法，所述树脂成型物为包含含有硅烷化合物和有机锡系交联催化剂的氯系聚合物配合材料的、经硅烷交联而成的树脂成型物，且是Sn的含有质量比率(Sn/Si)相对于前述树脂成型物中的Si为5％以上且低于15％的树脂成型物；在使具备单螺杆的挤出机内发挥作用的总剪切畸变量ε为400以上且前述挤出机出口的交联进度为10％以下的位置使前述有机锡系交联催化剂侧进料。[6]一种电缆的制造方法，具有通过前述[3]～[5]中任一项所述的树脂成型物的成型方法在缆芯上被覆成型护套的工序。专利技术的效果根据本专利技术，可以提供一种树脂成型物及其成型方法以及电缆及其制造方法，所述树脂成型物在为了提高交联速度而增加了有机锡系交联催化剂的量，使上述Sn/Si为5％以上时，能够抑制因早期交联造成的“颗粒或粗糙”所导致的外观不良。此外，根据本专利技术，可以提供一种树脂成型物及其成型方法以及电缆及其制造方法，所述树脂成型物在使前述有机锡系交联催化剂向挤出机侧进料时，能够抑制因混炼不足造成的“颗粒”所导致的外观不良。附图说明图1为用于说明本专利技术实施方式涉及的电缆的制造方法的工序的概要图。图2为显示各催化剂量(Sn/Si比率)、各流变仪温度T下的焦烧时间t10的测定结果的图。图3为显示基于阿伦尼乌斯定律，从流变仪测定结果导出各温度下的交联速度k(T)的结果的图。图4为显示使用侧进料位置有(A)～(D)四处的挤出机的情况下，通过粒子法模拟(Particleworks)导出材料温度上升函数T(t)的结果的图。图5为显示从图3和图4的结果和数式[1]导出的在(A)～(D)各位置使催化剂侧进料的情况下，挤出机内滞留时间t与交联进度的关系的一个例子的图。图6为显示挤出机内滞留时间t与最终交联进度的关系的图。图7为显示使用了螺杆α、β的情况下，挤出机内滞留时间t与剪切速度γ的关系的图。图8为显示实施例和比较例的测试结果的图。符号说明10：电缆；11：缆芯；12：硅烷交联护套；100：挤出机；1：挤出螺杆；2：材料投入口；3～5：催化剂压入口；6：泵；7：催化剂容器；20：氯系聚合物材料；21：催化液。具体实施方式〔树脂成型物〕本专利技术实施方式涉及的树脂成型物的特征在于，含有经硅烷交联的氯系聚合物本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种树脂成型物，含有经硅烷交联的氯系聚合物，相对于来自硅烷化合物的Si，来自有机锡系交联催化剂的Sn的含有质量比率为5％以上，并且表面平滑。

【技术特征摘要】
2017.10.18 JP 2017-2020731.一种树脂成型物，含有经硅烷交联的氯系聚合物，相对于来自硅烷化合物的Si，来自有机锡系交联催化剂的Sn的含有质量比率为5％以上，并且表面平滑。2.一种电缆，在将缆芯用护套被覆而成的电缆中，所述护套由权利要求1所述的树脂成型物构成。3.一种树脂成型物的成型方法，包括：从挤出机汽缸的上游位置，将以氯系聚合物为基质聚合物的、含有硅烷化合物的硅烷交联性树脂组合物向所述汽缸内供应的工序，从位于所述挤出机汽缸的上游位置下游的下游位置，将有机锡系交联催化剂向所述汽缸内供应的工序，以及将所述硅烷交联性树脂组合物和所述有机锡系交联催化剂制成混炼物，将所述混炼物从所述挤出机的模具挤出而使树脂成型物成型的工序；在供应所述有机锡系交联催化剂的工序中，相对于来自所述硅烷化合物的Si，将来自所述有机锡系交联催化剂的Sn的含有质量比率设定为5％以上而供应所述有机锡系交联催化剂，而且，为了通过...

【专利技术属性】
技术研发人员：儿玉壮平，
申请(专利权)人：日立金属株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP