The invention discloses a ferrocene compound and a preparation method thereof. The preparation method of ferrocene compound 1 disclosed in the present invention includes the following steps: in a protective gas atmosphere, in the presence of chiral phosphine ligands, rhodium catalysts and bases in organic solvents, the compounds shown in formula II can be aromatized with the compounds shown in formula III as shown below; the ferrocene compound 1 is a compound shown in formula I or formula I'. The preparation method of ferrocene compound in the invention has the advantages of easy availability of raw materials, good substrate universality, high reaction efficiency and enantioselectivity.
【技术实现步骤摘要】
二茂铁化合物及其制备方法
本专利技术涉及一种二茂铁化合物及其制备方法。
技术介绍
手性联芳基化合物在药物化学，不对称催化和材料化学领域中是非常常见的骨架(Bringmann,G.；Gulder,T.；Gulder,T.A.M.；Breuning,M.Chem.Rev.2011,111,563–639.Brunel,J.M.；Chem.Rev.2005,105,857–897.Murphy,A.R.；Fréchet,J.M.J.Chem.Rev.2007,107,1066–1096.)。化学家们一直以来致力于发展一类高效的方法将平面手性引入二茂铁骨架。到目前为止，最为常用的策略是利用各类手性辅基诱导的非对映邻位金属化。在该方法中，需要在二茂铁中预先引入中心手性，步骤相对繁琐。利用不对称催化的方法，尤其是不对称催化碳氢键活化的方法，可以高效快捷地合成平面手性二茂铁化合物。目前制备平面手性芳基取代的二茂铁化合物的方法主要有钯/手性氨基酸催化胺甲基取代二茂铁和芳基硼酸、杂环芳烃的不对称氧化偶联反应(J.Am.Chem.Soc.2013,135,86；J.Am.Chem.S...
【技术保护点】
1.一种二茂铁化合物1的制备方法，其特征在于，其包括以下步骤：保护气体氛围下，在有机溶剂中，在手性膦配体、铑催化剂和碱的存在下，将如式II所示化合物与如式III所示化合物进行如下所示的芳基化反应，即可；所述的二茂铁化合物1为式I或式I’所示化合物；
【技术特征摘要】
1.一种二茂铁化合物1的制备方法，其特征在于，其包括以下步骤：保护气体氛围下，在有机溶剂中，在手性膦配体、铑催化剂和碱的存在下，将如式II所示化合物与如式III所示化合物进行如下所示的芳基化反应，即可；所述的二茂铁化合物1为式I或式I’所示化合物；其中，X为卤素；R1为氢、C1-C16的烷基或C3-C16的环烷基；R2为氢、醛基、卤素、C1-C16的烷基、C1-C16的烷氧基或C3-C16的环烷基；R3为未取代或R3-1取代的C6-C14的芳基、或、未取代或R3-2取代的“杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子个数为1-4个”的5-20元的杂芳基；R3-1和R3-2独立地为羟基、硝基、醛基、氰基、三氟甲基、卤素、C1-C8的烷基或C1-C8的烷氧基。2.如权利要求1所述的二茂铁化合物1的制备方法，其特征在于，当X为卤素时，所述的卤素为氟、氯、溴或碘；和/或，当R1为C1-C16的烷基时，所述的C1-C16的烷基为C1-C10的烷基；和/或，当R1为C3-C16的环烷基时，所述的C3-C16的环烷基为单环或多环环烷基；所述的单环环烷基为C3-C10的环烷基；所述的多环环烷基为稠合环烷基、螺环烷基或桥环烷基；所述的桥环烷基为C4-C10的桥环烷基；和/或，当R2为C1-C16的烷基时，所述的C1-C16的烷基为C1-C10的烷基；和/或，当R2为C1-C16的烷氧基时，所述的C1-C16的烷氧基为C1-C10的烷氧基；和/或，当R2为C3-C16的环烷基时，所述的C3-C16的环烷基为C3-C10的环烷基；和/或，当R2为卤素时，所述的卤素为氟、氯、溴或碘；和/或，当R3为未取代或R3-1取代的C6-C14的芳基时，所述的C6-C14的芳基为C6-C10的芳基；和/或，当R3为未取代或R3-1取代的C6-C14的芳基时，R3-1的个数为一个或多个，当存在多个R3-1时，R3-1相同或不同；和/或，当R3为未取代或R3-1取代的C6-C14的芳基、R3-1为卤素时，所述的卤素为氟、氯或溴；和/或，当R3为未取代或R3-1取代的C6-C14的芳基、R3-1为C1-C8的烷基时，所述的C1-C8烷基为C1-C4烷基；和/或，当R3为未取代或R3-1取代的C6-C14的芳基、R3-1为C1-C8的烷氧基时，所述的C1-C8烷氧基为C1-C4烷氧基；和/或，当R3为未取代或R3-2取代的5-20元的杂芳基时，所述的杂芳基为单环杂芳基或多环杂芳基；所述的单环杂芳基为5-10元单环杂芳基；所述的多环杂芳基为7-10元多环杂芳基；和/或，当R3为未取代或R3-2取代的5-20元的杂芳基时，R3-2的个数为一个或多个，当存在多个R3-2时，R3-2相同或不同；和/或，当R3为未取代或R3-2取代的5-20元的杂芳基、R3-2为卤素时，所述的卤素为氟、氯或溴；和/或，当R3为未取代或R3-2取代的5-20元的杂芳基、R3-2为C1-C8的烷基时，所述的C1-C8烷基为C1-C4烷基；和/或，当R3为未取代或R3-2取代的5-20元的杂芳基、R3-2为C1-C8的烷氧基时，所述的C1-C8烷氧基为C1-C4烷氧基。3.如权利要求2所述的二茂铁化合物1的制备方法，其特征在于，当R1为C1-C16的烷基时，所述的C1-C16的烷基为C1-C6的烷基；和/或，当R1为C3-C16的环烷基、所述的C3-C16的环烷基为单环环烷基时，所述的单环环烷基为C3-C6的环烷基；和/或，当R1为C3-C16的环烷基、所述的C3-C16的环烷基为多环环烷基时，所述的多环环烷基为金刚烷基；和/或，当R2为C1-C16的烷基时，所述的C1-C16的烷基为C1-C4的烷基；和/或，当R2为C1-C16的烷氧基时，所述的C1-C16的烷氧基为C1-C4的烷氧基；和/或，当R2为C3-C16的环烷基时，所述的C3-C16的环烷基为C3-C6的环烷基；和/或，当R3为未取代或R3-1取代的C6-C14的芳基时，R3-1的个数为1、2、3或4个；和/或，当R3为未取代或R3-2取代的5-20元的杂芳基、所述的杂芳基为单环杂芳基时，所述的单环杂芳基为呋喃基、噻吩基、吡咯基或吡啶基；和/或，当R3为未取代或R3-2取代的5-20元的杂芳基、所述的杂芳基为多环杂芳基时，所述的多环杂芳基为苯并呋喃基、苯并噻吩基或苯并吡咯基；和/或，当R3为未取代或R3-2取代的5-20元的杂芳基时，R3-2的个数为1、2、3或4个。4.如权利要求3所述的二茂铁化合物1的制备方法，其特征在于，当X为卤素时，所述的卤素为碘；和/或，当R1为C1-C16的烷基时，所述的C1-C16的烷基为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基或和/或，当R1为C3-C16的环烷基、所述的C3-C16的环烷基为单环环烷基时，所述的单环环烷基为环丙基、环戊基或环己基；和/或，当R1为C3-C16的环烷基、所述的C3-C16的环烷基为多环环烷基时，所述的多环环烷基为和/或，当R2为C1-C16的烷基时，所述的C1-C16的烷基为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基；和/或，当R2为C1-C16的烷氧基时，所述的C1-C16的烷氧基为甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基；和/或，当R2为C3-C16的环烷基时，所述的C3-C16的环烷基为环丙基、环戊基或环己基；和/或，当R2为卤素时，所述的卤素为溴；和/或，当R3为未取代或R3-1取代的C6-C14的芳基时，所述的C6-C14的芳基为苯基或萘基；和/或，当R3为未取代或R3-1取代的C6-C14的芳基、R3-1为C1-C8的烷基时，所述的C1-C8烷基为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基；和/或，当R3为未取代或R3-1取代的C6-C14的芳基、R3-1为C1-C8的烷氧基时，所述的C1-C8烷氧基为甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基；和/或，当R3为未取代或R3-1取代的C6-C14的芳基时，所述的R3-1取代的C6-C14的芳基为和/或，当R3为未取代或R3-2取代的5-20元的杂芳基、所述的杂芳基为单环杂芳基时，所述的单环杂芳基为和/或，当R3为未取代或R3-2取代的5-20元的杂芳基、所述的杂芳基为多环杂芳基时，所述的多环杂芳基为和/或，当R3为未取代或R3-2取代的5-20元的杂芳基、R3-2为C1-C8的烷基时，所述的C1-C8烷基为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基；和/或，当R3为未取代或R3-2取代的5-20元的杂芳基、R3-2为C1-C8的烷氧基时，所述的C1-C8烷氧基为甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基；和/或，当R3为未取代或R3-2取代的5-20元的杂芳基时，所述的R3-2取代的5-20元的杂芳基为5.如权利要求1所述的二茂铁化合物1的制备方法，其特征在于，所述的如式I或式I’所示化合物的某些基团的定义为以下任一方案：(1)R1为C1-C16的烷基或C3-C16的环烷基；R2为氢、C1-C16的烷基或卤素；R3为未取代或R3-1取代的C6-C14的芳基、或、未取代或R3-2取代的5-20元的杂芳基；R3-1为氰基、三氟甲基、卤素、C1-C8的烷基或C1-C8的烷氧基；R3-2为卤素或C1-C8的烷基(2)R3为未取代或R3-1取代的C6-C14的芳基；R3-1为Cl、C1-C8的烷基或C1-C8的烷氧基。6.如权利要求1所述的二茂铁化合物1的制备方法，其特征在于，R1为C1-C16的烷基或C3-C16的环烷基；和/或，R2为氢、C1-C16的烷基或卤素；和/或，R3为未取代或R3-1取代的C6-C1...
【专利技术属性】
技术研发人员：游书力，蔡忠建，顾庆，
申请(专利权)人：中国科学院上海有机化学研究所，
类型：发明
国别省市：上海,31
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。