一种并流型滴流固定床中线性烯烃与过氧化氢的环氧化催化方法技术

本发明专利技术公开了一种并流型滴流固定床中线性烯烃与过氧化氢的环氧化催化方法，该方法包括如下步骤：在温度为20～70℃的条件下，将线性烯烃与双氧水和溶剂的混合液从并流型滴流固定床的上端并流通入，所述并流型滴流固定床内填装有HBMZ分子筛催化剂，并流后的反应混合液与HBMZ分子筛催化剂自上而下接触，由并流型滴流固定床的下端流出反应产物，再将反应产物依次经冷凝管低温冷凝、气液分离器分离后，得到产物环氧化物。本发明专利技术的方法能够使烯烃、双氧水和催化剂充分接触，催化活性好、双氧水利用率高、环氧产物选择性好，而且工艺简单、无毒无害、催化剂寿命长、在线时长、产物选择性高，易于工业化生产。

A Cocurrent Trickle Fixed Bed Catalytic Method for Epoxidation of Linear Olefins with Hydrogen Peroxide

The invention discloses an epoxidation catalytic method for linear olefins and hydrogen peroxide in a cocurrent trickle fixed bed. The method comprises the following steps: under the condition of temperature 20-70 C, the mixture of linear olefins and hydrogen peroxide and solvent is flowed into the cocurrent trickle fixed bed from the upper end of the cocurrent trickle fixed bed, and the cocurrent trickle fixed bed is filled with HBMZ molecular sieve catalyst, and then flowed into the cocurrent fixed bed. The reaction mixture contacted with HBMZ zeolite catalyst from top to bottom, and the reaction product was discharged from the bottom of the cocurrent trickle fixed bed. Then the reaction product was separated by condensation tube at low temperature and gas-liquid separator, and the product epoxide was obtained. The method of the invention can make olefins, hydrogen peroxide and catalyst fully contacted, has good catalytic activity, high utilization ratio of hydrogen peroxide, good selectivity of epoxy products, and has simple process, non-toxic and harmless, long catalyst life, long on-line time, high product selectivity, and is easy to industrialize production.

【技术实现步骤摘要】
一种并流型滴流固定床中线性烯烃与过氧化氢的环氧化催化方法
本专利技术涉及无机化学合成的
，具体地指一种并流型滴流固定床中线性烯烃与过氧化氢的环氧化催化方法。
技术介绍
烯烃的环氧化不仅在生产大宗有机化工原料(如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧氯丙烷)方面有着重要的地位，也广泛地应用于制备各类精细化学品，用于精细化工、有机合成、制药、香料及电子工业等，在国民经济中具有重要的作用。烯烃环氧化是化学工业中最重要的反应之一，环氧化工艺很早就实现了工业化，其化学反应是在烯烃化合物双键的两端碳原子间加上原子氧形成三元环，得到环氧化合物。目前，除少数的环氧化物生产外，目前工业上大部分环氧化合物如环氧丙烷、环氧氯丙烷、环氧己烷等的生产方法还是传统的对环境有害的氯醇法、共氧化法等，但是此类方法具有污染重、装置腐蚀大、副产多、成本高等缺点。钛硅分子筛催化剂是被研究比较多的用于烯烃环氧化反应的催化剂，但目前常规的微孔钛硅分子筛TS-1由于其孔径过小，用于C6以上的大分子烯烃环氧化反应活性很低，限制了其在烯烃环氧化反应中的应用。Ti-MCM-41和Ti-SBA-15等介孔分子筛材料可用于大分子烯烃和以有机过氧本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种并流型滴流固定床中线性烯烃与过氧化氢的环氧化催化方法，其特征在于，包括如下步骤：在温度为20～70℃的条件下，将线性烯烃与双氧水和溶剂的混合液从并流型滴流固定床的上端并流通入，所述并流型滴流固定床内填装有HBMZ分子筛催化剂，并流后的反应混合液与HBMZ分子筛催化剂自上而下接触，由并流型滴流固定床的下端流出反应产物，再将反应产物依次经冷凝管低温冷凝、气液分离器分离后，得到产物环氧化物。

【技术特征摘要】
1.一种并流型滴流固定床中线性烯烃与过氧化氢的环氧化催化方法，其特征在于，包括如下步骤：在温度为20～70℃的条件下，将线性烯烃与双氧水和溶剂的混合液从并流型滴流固定床的上端并流通入，所述并流型滴流固定床内填装有HBMZ分子筛催化剂，并流后的反应混合液与HBMZ分子筛催化剂自上而下接触，由并流型滴流固定床的下端流出反应产物，再将反应产物依次经冷凝管低温冷凝、气液分离器分离后，得到产物环氧化物。2.根据权利要求1所述的并流型滴流固定床中线性烯烃与过氧化氢的环氧化催化方法，其特征在于，所述线性烯烃为线性气体烯烃时，反应体系的压强为0～0.5MPa；所述线性烯烃的流速为12.23～85.54ml/mlcat.h-1；所述双氧水与溶剂的混合液的液体流速为0.25～1.0ml/mlcat.h-1。3.根据权利要求2所述的并流型滴流固定床中线性烯烃与过氧化氢的环氧化催化方法，其特征在于，所述线性气体烯烃选自乙烯、丙烯、异丁烯、1-丁烯、2-丁烯中的一种。4.根据权利要求1所述的并流型滴流固定床中线性烯烃与过氧化氢的环氧化催化方法，其特征在于，所述线性烯烃为线性液体烯烃时，反应体系的压强为0.1～0.2MPa；所述线性液体烯烃的液体流速为0.38～1.30ml/mlcat.h-1；所述双氧水与溶剂的混合液的液体流速为0.38～1.2ml/mlcat.h-1；所述液体烯烃与双氧水和溶剂混合溶液同时进料，按烯烃质量含量计算，液体烯烃的重量浓度为5.0～25wt％。5.根据权利要求4所述的并流型滴流固定床中线性烯烃与过氧化氢的环氧化催化方法，其特征在于，所述线性液体烯烃选自氯丙烯、4-氯-1-丁烯、1-戊烯、2-戊烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯、1-己烯、(反、顺)2-己烯、1-庚烯、1-辛烯、2-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十二烯、二乙烯基醚、二烯丙醚、丙烯醇、2-丁烯醇、2-戊烯醇、2-己烯醇中的一种。6.根据权利要求1所述的并流型滴流固定床中线性烯烃与过氧化氢的环氧化催化方法，其特征在于，所述线性烯烃与双氧水的摩尔量比为(1.1～3)：1；所述双氧水与溶剂的摩尔量为1:8～1：20；所述溶剂选自甲醇、乙醇、丁醇、乙腈、二氧六环、丙酮、丁酮、四氢呋喃、乙二醇二甲醚中的一种；所述反应产物在冷凝管中低温冷凝的温度为-20℃～-10℃。7.根据权利要求1所述的并流型滴流固定床中线性烯烃与过氧化氢的环氧化催化方法，其特征在于，所述HBMZ分子筛催化剂的制备方法包括如下步骤：1)水热晶化：将金属源、硅源、有机模板剂、络合剂、矿化剂、水按照摩尔比为(0.0067～0.04)：(1.0～5.0)：(1.5～5.0)：(0.01～0.1)：(0.5～2.5)：(25～100)混合均匀，采用微波或超声波加热搅拌反应1～4h，反应过程中微波或超声波功率为500～1000W，加热温度为70～100℃...

【专利技术属性】
技术研发人员：夏清华，鲁新环，周丹，
申请(专利权)人：湖北大学，
类型：发明
国别省市：湖北,42