利用缩聚制造的树脂和树脂组合物制造技术

本发明专利技术提供一种聚碳酸酯树脂，其含有来自下述通式(1)所示的化合物的结构单元和来自下述通式(2)所示的化合物的结构单元，酚含量为0.1～3000ppm。本发明专利技术还提供一种聚碳酸酯树脂，其含有来自下述通式(1)所示的化合物的结构单元和来自下述通式(2)所示的化合物的结构单元，碳酸二酯含量为0.1～1000ppm。

【技术实现步骤摘要】
利用缩聚制造的树脂和树脂组合物本案是申请日为2015年5月1日、申请号为201580022948.X(PCT/JP2015/063143)、专利技术名称为利用缩聚制造的树脂和树脂组合物的专利申请的分案申请。
本专利技术涉及含有具有特定的联萘基骨架的结构单元和具有特定的芴结构的结构单元、利用缩聚制造的树脂和树脂组合物。
技术介绍
作为照相机、胶片一体型照相机、摄像机等各种照相摄像机的光学系统所使用光学元件的材料，可以使用光学玻璃或光学用透明树脂。光学玻璃存在耐热性、透明性、尺寸稳定性、耐药品性等优异、具有各种折射率、阿贝数的多种光学玻璃，但具有材料成本高、成型加工性差、并且生产性低这些的问题点。尤其是，在加工为像差校正所使用的非球面透镜时，需要极其高超的技术和高额的成本，因此在实用上存在大的障碍。相对于上述的光学玻璃，由光学用透明树脂、特别是热塑性透明树脂构成的光学透镜能够通过注射成型大量生产，而且具有也易于非球面透镜的制造的优点，目前作为照相摄像机用透镜而使用。作为光学用透明树脂，例如可以例示由双酚A形成的聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯或非晶性聚烯烃等。通常，在照相摄像机的光学系统中，通过组合多片凹透镜和凸透镜进行像差校正。即，对于凸透镜产生的色像差，通过组合具有与凸透镜相反的符号的色像差的凹透镜，合成消除色像差。此时，要求凹透镜为高分散(即，低阿贝数)。从高分散(低阿贝数)的观点来看上述的光学用透明树脂时，由双酚A形成的聚碳酸酯的折射率＝1.59左右、阿贝数＝32左右，聚甲基丙烯酸甲酯的折射率＝1.49左右、阿贝数＝58左右，非晶性聚烯烃的折射率＝1.54左右、阿贝数＝56左右。其中，能够作为像差校正用的凹透镜使用的树脂只是聚碳酸酯，但阿贝数＝32的树脂难说达到充分的高分散，要求能够作为像差校正用的凹透镜使用的新型材料。在专利文献1中，作为像差校正用的凹透镜所使用的树脂，公开了共聚折射率＝1.66左右、阿贝数20左右的芴系二羟基化合物而得到的聚酯树脂组合物。接着，关于双折射进行阐述。由双酚A形成的聚碳酸酯树脂在光学透镜用途中广泛使用，但因为具有双折射大这样的缺点，所以用途上受到制约。特别而言，在近年来的移动电话用照相机和数码相机用途中，伴随像素数的提高而使分辨率上升，要求成像性能高、双折射低的树脂材料。作为实现树脂材料的低双折射化的方法，可以列举利用具有符号不同的正负双折射的组成彼此相互消除双折射的方法(专利文献5)。双折射的正负由高分子主链方向的极化率和高分子侧链方向的极化率之差决定。例如，由高分子主链方向的极化率比高分子侧链方向的极化率大的双酚A形成的聚碳酸酯树脂为正的双折射，由高分子侧链方向的极化率大的具有芴结构的双酚形成的聚碳酸酯树脂为负的双折射。因此，具有这些不同符号的双折射的材料的构成比率非常重要。通过使用双折射小的树脂，能够减少光学变形。在专利文献6中记载了在聚酯树脂中将具有芴结构的二羧酸作为原料使用时，对双折射的减少具有效果。其中，羧酸是具有羟基的化合物的一种(非专利文献1)。其中，具有1，1′-联萘结构的聚合物在专利文献2、3和4中有记载。但是，专利文献2和专利文献3中没有公开具有来自通式(1)所示的化合物的结构单元的树脂。在专利文献4中记载了含有通式(A)所示的结构单元的聚合物，但不是含有具有芴结构的结构单元的聚合物。另外，没有公开含有通式(A)所示的结构单元的聚合物的双折射的符号是正还是负。(X为碳原子数1～10的亚烷基。)(式中，A表示碳原子数2～4的亚烷基。萘环可以被取代基取代，另外取代的取代基可以彼此形成缩环。m、l分别表示0≤m≤50、0≤l≤50的整数。)现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2006-335974号公报专利文献2：日本特开2000-302857号公报专利文献3：日本特开2001-72872号公报专利文献4：日本特开2002-332345号公报专利文献5：国际公开第2007/142149号专利文献6：日本特开2013-64119号公报非专利文献非专利文献1：冈崎廉治著、“岩波讲座现代化学的入门<9>有机化合物的性质与分子变换”、岩波书店、2004年、p.96
技术实现思路
专利技术所要解决的课题本专利技术鉴于上述问题，目的在于提供一种高折射率、低阿贝数等光学特性优异的树脂。用于解决课题的方法本专利技术人进行精心研究的结果发现，使用了特定的单体的树脂发挥特别是高折射率、低阿贝数等光学上优异的性能。即，本专利技术例如以下所述。[1]一种聚酯树脂，其含有来自下述通式(1)所示的化合物的结构单元、来自下述通式(2)所示的化合物的结构单元和来自二羧酸或其衍生物的结构单元，[在式(1)中，X为碳原子数1～10的亚烷基][在式(2)中，R1和R2分别独立，为氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数5～20的环烷基、碳原子数5～20的环烷氧基、碳原子数6～20的芳基或碳原子数6～20的芳氧基，R为氢原子或碳原子数1～20的羟基烷基]。[2]如[1]所述的聚酯树脂，其中，上述通式(2)所示的化合物为下述通式(2a)或(2b)所示的化合物，[在式(2a)中，R1和R2与[1]的定义相同][在式(2b)中，R1和R2与[1]的定义相同]。[3]如[1]或[2]所述的聚酯树脂，其中，上述二羧酸或其衍生物为萘二羧酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、具有芴基的二羧酸或它们的酯。[3-1]如[3]所述的聚酯树脂，其中，上述具有芴基的二羧酸为以下的通式(3)所示的二羧酸，(在式(3)中，Y分别独立，表示单键、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数5～20的环烷基、碳原子数5～20的环烷氧基、碳原子数6～20的芳基或碳原子数6～20的芳氧基)。[4]如[1]～[3-1]中任一项所述的聚酯树脂，其中，在上述聚酯树脂的来自二羟基化合物的结构单元中，来自上述通式(1)所示的化合物的结构单元的比例为5～95摩尔％，来自上述通式(2)所示的化合物的结构单元的比例为2.5～47.5摩尔％。[5]如[1]～[4]中任一项所述的聚酯树脂，其中，还含有来自二醇的结构单元，在上述聚酯树脂的来自二羟基化合物的结构单元中，来自二醇的结构单元的比例为5～70摩尔％。[5-1]一种聚酯树脂，其中，该聚酯树脂通过使下述通式(1)所示的化合物、下述通式(2)所示的化合物和二羧酸或其衍生物共聚而得到，(在式(1)中，X为碳原子数1～10的亚烷基)(在式(2)中，R1和R2分别独立，为氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数5～20的环烷基、碳原子数5～20的环烷氧基、碳原子数6～20的芳基或碳原子数6～20的芳氧基，R为氢原子或碳原子数1～20的羟基烷基)。[6]一种光学部件，其含有[1]～[5-1]中任一项所述的聚酯树脂。[7]如[6]所述的光学部件，其中，上述光学部件为单镜头反光式照相机、数字静物照相机、摄像机、带照相机的移动电话、带透镜的胶片、望远镜、双筒望远镜、显微镜或投影机的光学透镜。[8]一种聚酯碳酸酯树脂，其含有来自下述通式(1)所示的化合物的结构单元、来自下述通式(2)所示的化合物的结构单元、来自二羧酸或其衍生物的结构单元和来自碳酸二酯的结构单本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种聚碳酸酯树脂，其特征在于：含有来自下述通式(1)所示的化合物的结构单元和来自下述通式(2)所示的化合物的结构单元，酚含量为0.1～3000ppm，

【技术特征摘要】
2014.05.07 JP 2014-0961001.一种聚碳酸酯树脂，其特征在于：含有来自下述通式(1)所示的化合物的结构单元和来自下述通式(2)所示的化合物的结构单元，酚含量为0.1～3000ppm，在式(1)中，X为碳原子数1～10的亚烷基，在式(2)中，R1和R2分别独立，为氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数5～20的环烷基、碳原子数5～20的环烷氧基、碳原子数6～20的芳基或碳原子数6～20的芳氧基，R为氢原子或碳原子数1～20的羟基烷基。2.如权利要求1所述的聚碳酸酯树脂，其特征在于：所述酚含量为1～300ppm。3.一种聚碳酸酯树脂，其特征在于：含有来自下述通式(1)所示的化合物的结构单元和来自下述通式(2)所示的化合物的结构单元，碳酸二酯含量为0.1～1000ppm，在式(1)中，X为碳原子数1～10的亚烷基，在式(2)中，R1和R2分别独立，为氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数5～20的环烷基、碳原子数5～20的环烷氧基、碳原子数6～20的芳基或碳原子数6～20的芳氧基，R为氢原子或碳原子数1～20的羟基烷基。4.如权利要求1～3中任一项所述的聚碳酸酯树脂，其特征在于：所述通式(1)所示的化合物选自2，2′-双(羟基甲氧基)-1，1′-联萘、2，2′-双(2-羟基乙氧基)-1，1′-联萘、2，2′-双(3-羟基丙氧基)-1，1′-联萘和2，2′-双(4-羟基丁氧基)-1，1′-联萘。5.如权利要求1～4中任一项所述的聚碳酸酯树脂，其特征在于：所述通式(2)所示的化合物为下述通式(2a)或(2b)所示的化合物，在式(2a)中，R1和R2与权利要求1的定义相同，在式(2b)中，R1和R2与权利要求1的定义相同。6.如权利要求1～5中任一项所述的聚碳酸酯树脂，其特征在于：所述聚碳酸酯树脂通过使含有所述通式(1)所示的化合物和所述通式(2a)所示的化合物的原料熔融缩聚来制造，所述熔融缩聚在使所述原料在反应容器中熔融后，在不馏去副产生成的单羟基化合物而使其滞留的状态下进行。7.一种树脂组合物，其特征在于：含有权利要求1～6中任一项所述的聚碳酸酯树脂，还含有抗氧化剂和/或脱模剂，在式(1)中，X为碳原子数1～10的亚烷基，在式(2)中，R1和R2分别独立，为氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数5～20的环烷基、碳原子数5～20的环烷氧基、碳原子数6～20的芳基或碳原子数6～20的芳氧基，R为氢原子或碳原子数1～20的羟基烷基。8.如权利要求7所述的树脂组合...

【专利技术属性】
技术研发人员：加藤宣之，石塚裕人，白武宗宪，石原健太朗，
申请(专利权)人：三菱瓦斯化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP