树脂改性材料及其制造方法技术

本发明专利技术公开一种含有聚合物的树脂改性材料，所述聚合物包含具有环氧基的单体单元。在添加了四甲基硅烷的氘代邻二氯代苯中测定的聚合物的

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】树脂改性材料及其制造方法
本专利技术涉及树脂改性材料及其制造方法。
技术介绍
为了改善具有羧基等的反应性的活性氢基团的各种树脂的耐冲击性、成型加工性等的各种特性，有时使用具有环氧基的化合物作为树脂改性材料。例如，专利文献1和2中公开了具有羧基的低分子量的聚酯树脂和作为结合剂的具有环氧基的化合物的组合，其中，作为羧基和环氧基的反应的催化剂，使用羧酸的金属盐。另外，专利文献3中公开了具有羧基的聚芳硫醚树脂和环氧基硅烷偶联剂的组合，其中，通过提高聚芳硫醚树脂和环氧基硅烷偶联剂的反应性，以谋求改善成型品的耐冲击性。现有技术文献专利文献专利文献1：国际公开第01/094443号专利文献2：日本特开2004-155968号公报专利文献3：日本特开2008-247955号公报。
技术实现思路
对于具有环氧基的树脂改性材料，为了提高改善树脂特性的效果，多数情况下期待环氧基的反应性高。因此，本专利技术的目的在于，对于具有环氧基的树脂改性材料，提高其与活性氢基团的反应性。本专利技术人等发现，对于包含具有环氧基的聚合物的树脂改性材料，在特定的化学位移处观测到的信号的有无与环氧基的反应性相关，基于这种发现，完成了本专利技术。即，本专利技术的一个方面提供一种含有聚合物的树脂改性材料，所述聚合物包含具有环氧基的单体单元。在添加了四甲基硅烷的氘代邻二氯代苯中测定的上述聚合物的13CNMR谱中，将来自于四甲基硅烷的信号的化学位移记作0ppm时，观测到化学位移69.4±0.5ppm处的信号和化学位移75.1±0.5ppm处的信号。本专利技术的另一方面提供上述树脂改性材料的制造方法，其中包括将包含具有环氧基的单体单元的聚合物单独加热到220℃以上。通过该方法，可以容易地得到具有上述特定化学位移的聚合物。本专利技术的再一方面提供一种树脂组合物，其包含上述树脂改性材料和具有活性氢基团的树脂。专利技术效果通过本专利技术，提供反应性得到提高的包含具有环氧基的聚合物的树脂改性材料。附图说明图1乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物的混炼物的13CNMR谱。具体实施方式以下，对于本专利技术的若干个实施方式进行详细地说明。但是，本专利技术不限定于以下的实施方式。一个实施方式涉及的树脂改性材料含有聚合物(以下，有时称为“含有环氧基的聚合物”)，所述聚合物包含1种或2种以上具有环氧基的单体单元。衍生出具有环氧基的单体单元的单体为具有环氧基和聚合性不饱和基团的化合物，例如可以是不饱和羧酸缩水甘油酯或者具有不饱和基团的缩水甘油醚。不饱和羧酸缩水甘油酯可以是下式(1)所示的化合物。式(1)中，R1表示可具有1个以上的取代基的碳原子数2～18的烯基。作为式(1)所示的化合物，例如可以列举丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和衣康酸缩水甘油酯。[化1]具有不饱和基团的缩水甘油醚可以是下式(2)所示的化合物。式(2)中，R2表示可具有1个以上取代基的碳原子数2～18的烯基，X表示CH2-O(CH2键合于R2)或者氧原子。作为式(2)所示的化合物，例如可以列举烯丙基缩水甘油醚、2-甲基烯丙基缩水甘油醚和对苯乙烯缩水甘油醚。[化2]含有环氧基的聚合物中，具有环氧基的单体单元的比例以含有环氧基的聚合物的质量为基准，可以为0.1质量%以上、0.5质量%以上、1质量%以上、3质量%以上、或者10质量%以上。若具有环氧基的单体单元的比例高，则对于环氧基反应性的提高存在可以得到特别显著的效果的趋势。具有环氧基的单体单元的比例的上限没有特别限定，例如可以为50质量%以下、30质量%以下、或者20质量%以下。含有环氧基的聚合物可以是热塑性树脂，也可以是包含具有环氧基的单体单元和衍生自乙烯或α-烯烃(丙烯等)的单体单元的烯烃共聚物。衍生自乙烯或α-烯烃的单体单元的比例(衍生自乙烯的单体单元和衍生自α-烯烃的单体单元的总比例)以含有环氧基的聚合物的质量为基准，可以为50～99.9质量%。对于作为含有环氧基的聚合物的烯烃共聚物，除具有环氧基的单体单元和衍生自乙烯或α-烯烃的单体单元之外，可以进一步包含衍生自烯属不饱和化合物的其他单体单元。其他单体单元的比例以含有环氧基的聚合物的质量为基准，可以为0～50质量%、或者10～40质量%。作为衍生出其他单体单元的烯属不饱和化合物，例如可以列举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯和(甲基)丙烯酸丁酯等的α,β-不饱和羧酸烷基酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和丁酸乙烯酯等的羧酸乙烯酯、甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚和苯基乙烯基醚等的乙烯基醚、苯乙烯以及甲基苯乙烯和乙基苯乙烯等的苯乙烯衍生物。“(甲基)丙烯酸酯”意指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。在相类似的化合物中也是同样的。作为含有环氧基的聚合物的具体例，可以列举乙烯-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯-(甲基)丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯-(甲基)丙烯酸正丙酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯-(甲基)丙烯酸异丙酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯-(甲基)丙烯酸正丁酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯-(甲基)丙烯酸异丁酯共聚物和乙烯-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯-乙酸乙烯酯共聚物。特别是可以选择乙烯-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯共聚物。一个实施方式涉及的含有环氧基的聚合物的13CNMR谱在添加了四甲基硅烷的氘代邻二氯代苯中进行测定时，观测到化学位移69.4±0.5ppm处的信号(以下有时称为“信号X1”)和化学位移75.1±0.5ppm处的信号(以下有时称为“信号X2”)。这些化学位移的值是以来自于四甲基硅烷的信号的化学位移为0ppm而确定的。13CNMR谱的测定例如可以在135℃下进行。信号X1和信号X2所归属的化学结构不明确，但是根据本专利技术人等的发现，归属于这些信号的化学结构的有无对含有环氧基的聚合物的环氧基的反应性有很大影响。为了13CNMR谱的测定而在氘代邻二氯代苯中添加的四甲基硅烷的量是可以进行适当的测定这样的通常的范围即可，例如以氘代邻二氯代苯的质量为基准可以为0.01～0.5质量%。本说明书中，“观测到信号X1和信号X2”意指以来自具有环氧基的单体单元的信号的积分值为100时，信号X1和信号X2的积分值各自为0.5以上。信号X1和信号X2的积分值的上限没有特别限定，以来自于具有环氧基的单体单元的信号的积分值为100时，例如为15以下。表现出信号X1和信号X2的含有环氧基的聚合物例如可以通过包括将含有环氧基的聚合物单独进行加热的方法，容易地获得。可以调整加热的条件，使得对于加热后的含有环氧基的聚合物可以观测到信号X1和信号X2。具体而言，加热温度可以为220℃以上、或者250℃以上，也可以为400℃以下、或者350℃以下。加热时间例如可以为1～30分钟、或者3～10分钟。通过在规定的温度下进行熔融混炼，可以加热含有环氧基的聚合物。其中，“将含有环氧基的聚合物单独进行加热”是指，除仅仅加热含有环氧基的聚合物之外，还包括加热包含作为主成分的含有环氧基的聚合物和微量的其他成分的混合物。作为主成分的含有环氧基的聚合物的比例例如相对于被加热混合物的质量，为80～100质量%、90～100质量%、或者95本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.树脂改性材料，其是含有聚合物的树脂改性材料，所述聚合物包含具有环氧基的单体单元，其中，在添加了四甲基硅烷的氘代邻二氯代苯中测定的上述聚合物的13C NMR谱中，将来自于四甲基硅烷的信号的化学位移记作0ppm时，观测到化学位移69.4±0.5ppm处的信号和化学位移75.1±0.5ppm处的信号。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.08.23 JP 2016-1627591.树脂改性材料，其是含有聚合物的树脂改性材料，所述聚合物包含具有环氧基的单体单元，其中，在添加了四甲基硅烷的氘代邻二氯代苯中测定的上述聚合物的13CNMR谱中，将来自于四甲基硅烷的信号的化学位移记作0ppm时，观测到化学位移69.4±0.5ppm处的信号和化学位移75.1±0.5ppm处的信号...

【专利技术属性】
技术研发人员：冈田光弘，
申请(专利权)人：住友化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP