含5-芳基噁唑结构的吡唑酰胺类衍生物及其制备方法和用途技术

本发明专利技术涉及一种含5‑芳基噁唑结构的吡唑酰胺类衍生物(I)及其制备方法和应用。以吡唑甲酰基氯(II)与5‑芳基噁唑‑2‑甲基胺(III)缩合得到。所述含5‑芳基噁唑结构的吡唑酰胺类衍生物对有害昆虫具有效的防治效果，该化合物可用于制备农业、园艺等领域的杀虫剂。

【技术实现步骤摘要】
含5-芳基噁唑结构的吡唑酰胺类衍生物及其制备方法和用途
本专利技术涉及化学农药领域，具体涉及一种含5-芳基噁唑结构的吡唑酰胺类衍生物及其制备方法和用途。
技术介绍
害虫的防治一直以来是农药科学研究的核心领域，杀虫剂的广泛使用使得多数害虫得到了有效治理。但随着杀虫剂应用规模的不断扩大，传统农药品种的抗药性问题日益凸显，加上新的病虫害的不断出现，使得新农药的继续研究和开发成为必然选择。吡唑环在农业生产方面应用广泛，吡唑类化合物具有优异的杀虫、杀螨等活性，吡唑杂环被广泛地引入到农药化合物分子中，如吡唑酰胺杀虫杀螨剂吡螨胺和唑虫酰胺，对螨虫、蚜虫等具有优良的杀灭活性(Biochim.Biophys.Acta1998,1364,236-244)。噁唑也是一类重要的含氮杂环，噁唑类衍生物在农药领域的杀虫方面发挥着重要作用。因此，为了进一步从吡唑酰胺类衍生物中寻找具有优良生物活性的化合物，采用活性基团拼接方法，合理地将吡唑酰胺基团与噁唑单元衔接在一起，本专利技术公开了一类具有农用杀虫应用价值的含5-芳基噁唑结构的吡唑酰胺类衍生物。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供针对各种害虫具有优良防治效果，且高效、安全、环境友好的一类含5-芳基噁唑结构的吡唑酰胺类化合物，以满足作物保护对高效杀虫剂需求。本专利技术的又一个目的是提供上述化合物在制备杀虫剂方面的用途。本专利技术的另一目的是提供上述化合物的制备方法。为解决上述技术问题，本专利技术的第一方面提供一种含5-芳基噁唑结构的吡唑酰胺类衍生物，其具有通式I结构，其中，R1＝2,4-F2C6H3,CH3,C2H5,n-C3H7R2＝H,4-F,4-Cl。优选地，所述含5-芳基噁唑结构的吡唑酰胺类衍生物具有如下结构：本专利技术的第二方面提供上述含5-芳基噁唑结构的吡唑酰胺类衍生物的制备方法，其包括如下步骤：将化合物Ⅲ溶于有机溶剂中，加入缚酸剂，再在加入中间体Ⅱ，最后反应一段时间，将反应液抽滤，母液减压浓缩，所得残余物分离纯化得目标化合物，其中，R1＝2,4-F2C6H3,CH3,C2H5,n-C3H7R2＝H,4-F,4-Cl优选地，所述缚酸剂选自吡啶、三乙胺、N,N-二异丙基乙胺、碳酸氢钠，所述溶剂选自DMF、乙腈、二氯甲烷、三氯甲烷和THF。所述加热反应温度为0℃-85℃，反应时间为6-28小时。优选地，含5-芳基噁唑结构的的吡唑酰胺类衍生物的制备方法如下：其中，5-芳基噁唑-2-甲基胺中间体III可参照文献(Molecules2017,22,1925)的方法合成得到；吡唑甲酰氯中间体Ⅱ参照文献(J.Agric.FoodChem.2013,61,8730-8736)的方法合成得到。通式I化合物对昆虫具有优良的防治活性，因而本专利技术的化合物可用作制备杀虫剂，进而保护农业、园艺等植物。所述的昆虫包括鳞翅目害虫如棉铃虫、甜菜夜蛾、小菜蛾、菜青虫、稻纵卷叶螟和二化螟等；同翅目害虫如叶蝉、飞虱、蚓虫、粉虱、木虱科的介壳虫等；双翅目害虫如家蝇、潜叶蝇、蚊类等；直翅目的蝗虫等，鞘翅目的天牛、金龟子、象甲、豆象等害虫等；半翅目的蝽等。当然，本专利技术的化合物可防治的有害生物不限于上述举例的范围。当由通式I表示的本专利技术的化合物用作农业、园艺等领域的杀虫剂时，可单独使用，或以杀虫组合物的方式使用，如以式I为活性成分，加上本领域常用的农药助剂加工成水乳剂、悬浮剂、水分散颗粒剂、乳油等。常用的农药助剂包括:液体载体，如水；有机溶剂如甲苯、二甲苯、环己醇、甲醇、丁醇、乙二醇、丙酮、二甲基甲酰胺、乙酸、二甲亚砜、动物和植物油及脂肪酸；常用的表面剂如乳化剂和分散剂，包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂；其它助剂，如湿润剂、增稠剂等。由通式I表示的本专利技术的化合物用作杀虫剂中的活性成分时，在所述杀虫剂中的含量在0.1％至99.5％的范围内进行选择，并可根据制剂形式和施用方法确定适当的活性成分含量。通常，在水乳剂中含有5％至50％(重量百分比，下同)所述的活性成分，优选其含量为10％至40％；在悬浮剂中含有5％至50％的活性成分，优选其含量为5％至40％。对于本专利技术的杀虫剂的使用，可选择常用的施药方法，如茎叶喷雾、水面施用、土壤处理和种子处理等。例如，当采用茎叶喷雾时，作为活性成分的由通式I表示的化合物的可使用浓度范围为1至1000μg/mL的水乳剂、悬浮剂、水分散颗粒剂、乳油，优选其浓度为1至500μg/mL。本专利技术公开的含5-芳基噁唑结构的吡唑酰胺类衍生物对有害昆虫具有优良的防治效果，因此可用来制备用于农业、园艺等领域的杀虫剂。具体实施方式以下结合具体实施例对上述方案做进一步说明。应理解，这些实施例是用于说明本专利技术而不限于限制本专利技术的范围。实施例中采用的实施条件可以根据具体厂家的条件做进一步调整，未注明的实施条件通常为常规实验中的条件。实施例1：将5mmol化合物Ⅲa溶于25mL三氯甲烷，随后加入30mmol碳酸氢钠。室温条件下向其中加入中间体Ⅱa6mmol，加毕，加热回流反应6小时。停止反应，减压除去溶剂，所得残余物经柱层析分离纯化得到目标化合物Ia。1HNMR(400MHz,CDCl3):δ7.64(d,J＝1.2Hz,2H,Ar-H),7.57(s,1H,NH),7.41～7.52(m,3H,Ar-H),7.35(d,J＝7.2Hz,1H,Ar-H),7.31(s,1H,Oxazole-H),6.92～7.00(m,2H,Ar-H),4.87(d,J＝5.2Hz,2H,CH2),4.26(s,3H,N-CH3).实施例2：将4mmol化合物Ⅲb溶于25mL乙腈，随后加入30mmol三乙胺。室温条件下向其中加入中间体Ⅱb6mmol，加毕，加热回流反应12小时。停止反应，减压除去溶剂，所得残余物经柱层析分离纯化得到目标化合物Ib。1HNMR(400MHz,CDCl3):δ7.56(d,J＝8.4Hz,2H,Ar-H),7.45(s,1H,NH),7.39(d,J＝8.4Hz,2H,Ar-H),7.29(s,1H,Oxazole-H),4.82(d,J＝5.2Hz,2H,CH2),4.14(s,3H,N-CH3),2.25(s,3H,N-CH3).实施例3：将3mmol化合物Ⅲc溶于35mLDMF，随后加入12mmolDIEPA(N,N-二异丙基乙胺)。冰浴条件下向其中加入中间体Ⅱc3mmol，加毕，加热至85℃反应28小时。停止反应，减压旋蒸至干，所得残余物经柱层析分离纯化得到目标化合物Ic。1HNMR(400MHz,CDCl3):δ7.59～7.62(m,2H,Ar-H),7.47(s,1H,NH),7.24(s,1H,Oxazole-H),7.10～7.14(m,2H,Ar-H),4.82(d,J＝5.2Hz,2H,CH2),4.14(s,3H,N-CH3),2.66(q,J＝7.6Hz,2H,CH2),1.25(t,J＝7.6Hz,3H,CH3).实施例4：将6mmol化合物Ⅲa溶于30mLTHF，随后加入20mmol吡啶。冰浴条件下向其中加入中间体Ⅱc7mmol，加毕，继续冰浴搅拌15小时。停止反应，减压旋蒸至干，所得残余物经柱层析分离纯化得到目标化合物Id。1HNMR(400MHz本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种含5‑芳基噁唑结构的吡唑酰胺类衍生物I，其特征在于结构为：

【技术特征摘要】
1.一种含5-芳基噁唑结构的吡唑酰胺类衍生物I，其特征在于结构为：2.一种如权利要求1所述的含5-芳基噁唑结构的吡唑酰胺类衍生物I的制备方法，其特征在于方法如下：3.如权利要求1所述的含5-芳基噁唑结构的吡唑酰胺类衍生物I在制备杀虫剂方面的用途，其特征在于：该化合物单独使用；或以杀虫组合物的...

【专利技术属性】
技术研发人员：戴红，周钱，郑丹丹，李钰，李宏，石玉军，王杨，叶浩，张奎，姚海丽，
申请(专利权)人：南通大学，
类型：发明
国别省市：江苏,32