一种苯并三唑类衍生物的制备方法技术

本发明专利技术属于含氮杂环类化合物合成领域，具体涉及一种苯并三唑类衍生物的制备方法，将2‑硝基取代的反应底物、三苯基膦、二叔丁基过氧化物、溶剂置于容器中，在100‑160℃下反应至结束，得到产物，即苯并三唑类衍生物。本发明专利技术相比现有技术提供了另一种合成的方法，该反应体系中无金属，反应过程容易控制，有利于工业化大量生产产物。

【技术实现步骤摘要】
一种苯并三唑类衍生物的制备方法
本专利技术属于含氮杂环类化合物合成领域，具体涉及一种苯并三唑类衍生物的制备方法。
技术介绍
苯并三唑类衍生物是重要的含氮杂环化合物，具有较高反应活性和抗癌特性，XiaoboShang等(Copper-CatalyzedCascadeCyclizationReactionof2-HaloaryltriazenesandSodiumAzide:SelectiveSynthesisof2H-BenzotriazolesinWater，Chem.Eur.J.2014,20,1825–1828)公开了一种基于铜催化2-卤代烷与叠氮钠的环化反应合成苯并三唑类衍生物，反应式如下所示：该反应体系中应用了叠氮钠，叠氮钠具有较强毒性及爆炸性，所以要将该反应进行放大需要十分小心谨慎，不便于工业化生产。
技术实现思路
本专利技术的目的是为了克服现有技术存在的缺点和不足，而提供一种苯并三唑类衍生物的制备方法。本专利技术所采取的技术方案如下：一种苯并三唑类衍生物的制备方法，反应式如下：制备过程如下：将反应底物、三苯基膦、二叔丁基过氧化物、溶剂置于容器中，在100-160℃下反应至结束，得到产物，即苯并三唑类衍生物。所述溶剂为二氧六环。反应结束后，在反应液中加入乙酸乙酯稀释，减压浓缩，将浓缩物通过柱色谱分离，得到纯化后的产物。柱色谱分离采用石油醚和乙酸乙酯体积比为15:1混合液为洗脱剂。本专利技术的有益效果如下：本专利技术提供了另一种合成的方法，该反应体系中无金属，反应过程容易控制，有利于工业化大量生产产物附图说明为了更清楚地说明本专利技术实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本专利技术的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动性的前提下，根据这些附图获得其他的附图仍属于本专利技术的范畴。图1为本专利技术的化学反应式；图2为实施例1产物的核磁氢谱；图3为实施例1产物的核磁碳谱；图4为实施例2产物的核磁氢谱；图5为实施例2产物的核磁碳谱；图6为实施例3产物的核磁氢谱；图7为实施例3产物的核磁碳谱；图8为实施例4产物的核磁氢谱；图9为实施例4产物的核磁碳谱；图10为实施例5产物的核磁氢谱；图11为实施例5产物的核磁碳谱。具体实施方式在反应容器中加入反应底物、三苯基膦、二氧六环、二叔丁基过氧化物，在130℃反应9h，反应结束后，加乙酸乙酯稀释，减压浓缩，将浓缩物通过柱色谱分离(其中硅胶为300-400目硅胶)，以石油醚和乙酸乙酯体积比为15:1混合液为洗脱剂，收集洗脱液，旋掉溶液得产物，反应式如下所示：各实施例的反应底物、产物、产物性状、分离收率如下所示：以下为各实施例产物的核磁分析结果：2-(piperidin-1-yl)-2H-benzo[d][1,2,3]triazoleWhitesolid(72％overallisolatedyield).1HNMR(500MHz,CDCl3)δ7.82-7.83(m,2H),7.36-7.38(m,2H),3.48-3.49(m,4H),1.89-1.90(m,4H),1.57-1.63(m,2H)；13CNMR(125MHz,CDCl3)δ142.1,126.0,117.7,56.7,25.5,23.5.N,N-dimethyl-2H-benzo[d][1,2,3]triazol-2-amineBrownoil(74％overallisolatedyield).1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.82-7.84(m,2H),7.36-7.38(m,2H),3.21(s,6H)；13CNMR(125MHz,CDCl3)δ142.3,126.0,117.6,46.8.N,N-diethyl-2H-benzo[d][1,2,3]triazol-2-amineYellowsolid(69％overallisolatedyield).1HNMR(500MHz,CDCl3)δ7.86-7.89(m,2H),7.40-7.43(m,2H),3.41-3.45(m,4H),0.9-1.0(m,6H)；13CNMR(125MHz,CDCl3)δ142.2,126.3,118.0,52.6,11.9.4-(2H-benzo[d][1,2,3]triazol-2-yl)morpholineWhitesolid(71％overallisolatedyield).1HNMR(500MHz,CDCl3)δ7.82-7.84(m,2H),7.38-7.39(m,2H),3.99-4.00(t,J＝4.6Hz,4H),3.59-3.60(t,J＝4.7Hz,4H)；13CNMR(125MHz,CDCl3)δ142.2,126.2,117.6,66.3,55.5.N,N-diisopropyl-2H-benzo[d][1,2,3]triazol-2-amineBrownoil(67％overallisolatedyield).1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.84-7.86(m,2H),7.37-7.39(m,2H),3.86-3.94(m,2H),1.05-1.06(d,J＝5.2Hz,12H)；13CNMR(125MHz,CDCl3)δ142.8,126.3,118.2,52.7,19.4.以上所揭露的仅为本专利技术较佳实施例而已，当然不能以此来限定本专利技术之权利范围，因此依本专利技术权利要求所作的等同变化，仍属本专利技术所涵盖的范围。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种苯并三唑类衍生物的制备方法，其特征在于：反应式如下：

【技术特征摘要】
1.一种苯并三唑类衍生物的制备方法，其特征在于：反应式如下：制备过程如下：将反应底物、三苯基膦、二叔丁基过氧化物、溶剂置于容器中，在100-160℃下反应至结束，得到产物，即苯并三唑类衍生物。2.根据权利要求1所述的苯并三唑类衍生物的制备方法，其特征在于：所述溶剂为二氧六环。3...

【专利技术属性】
技术研发人员：周云兵，吴键，刘妙昌，高文霞，黄小波，吴华悦，
申请(专利权)人：温州大学，
类型：发明
国别省市：浙江,33