液态组合物、以及使用该液态组合物的膜和层叠体的制造方法技术

本发明专利技术提供使树脂粉末不飞散、能均匀地分散于树脂等中的液态组合物、以及使用了该液态组合物的膜、层叠体等的制造方法。液态组合物的特征是包含液态介质和分散于该液态介质中的树脂粉末，树脂粉末的平均粒径为0.3～6μm、体积基准累积90％径为8μm以下，且树脂粉末是包含具有特别官能团的含氟共聚物的树脂。使用该液态组合物的膜、层叠体等的制造方法。

Liquid compositions, and methods for manufacturing membranes and laminates using the liquid compositions

The invention provides a liquid composition which can make the resin powder not disperse and evenly disperse in the resin and the like, and a manufacturing method of a film, a laminate and the like using the liquid composition. The liquid composition is characterized by the inclusion of liquid medium and resin powder dispersed in the liquid medium. The average particle size of resin powder is 0.3-6 micron, the volume reference cumulative diameter of 90% is less than 8 micron, and the resin powder is a resin containing fluorine-containing copolymer with special functional groups. A method for manufacturing a film, a laminate, etc. using the liquid composition.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】液态组合物、以及使用该液态组合物的膜和层叠体的制造方法
本专利技术涉及液态组合物、以及使用液态组合物的膜和层叠体的制造方法。
技术介绍
近年来，伴随着电子产品的轻量化、小型化和高密度化，对各种印刷基板的需求正在增长。作为印刷基板，例如使用了在由聚酰亚胺等绝缘材料构成的基板上层叠金属箔、将该金属箔图案化以形成回路而得的基板。对于印刷基板，要求具有对应于高频带范围的频率的优良的电特性(低介电常数等)、能够耐受焊接回流的优良的耐热性等。作为介电常数低、可用于印刷基板的材料，提出了含有将由聚四氟乙烯构成的平均粒径为0～5μm的氟聚合物细微粉末填充于聚酰胺而得的树脂组合物的膜(专利文献1)。在该膜的制造中，将氟聚合物细微粉末混合在聚酰胺酸溶液中以制成液态组合物，将该液态组合物涂布在平坦的表面上，干燥后，通过加热使聚酰胺酸酰亚胺化。另外，作为可用于印刷基板的材料，提出了包含含有具有含羰基基团等官能团的含氟共聚物的平均粒径为0.02～50μm的树脂粉末、和热固性树脂的固化物的层形成于金属箔上而得的层叠体(专利文献2)。在该层叠体的制造中，将树脂粉末分散于包含热固性树脂的溶液中而制成液态组合物，将该液态组合物涂布于金属箔等的表面，进行干燥后使其固化。现有技术文献专利文献专利文献1：日本专利特开2005-142572号公报专利文献2：国际公开第2016/017801号
技术实现思路
专利技术所要解决的技术问题在专利文献1、2的制造方法中，混入聚酰胺酸溶液之前的氟聚合物细微粉末、及混入含热固性树脂的溶液之前的树脂粉末都是作为粉体来处理。但是，如果将它们作为粉体进行处理，则在投入混合容器或反应容器时粉体飞散，容易附着于容器的壁面，且在与其他溶液混合时容易成团、不易使其均匀分散。在大规模生产过程中，重要的是能够将这些粉体预先制成分散液的状态、通过管道线投入混合容器或反应容器中。本专利技术的目的是提供一种能使树脂粉末分散于液态介质中的液态组合物。此外，本专利技术的目的是提供使用了该液态组合物的膜和层叠体的制造方法。解决技术问题所采用的技术方案本专利技术具有以下构成。[1]一种液态组合物，其特征是，包含液态介质和分散于该液态介质中的树脂粉末，树脂粉末的平均粒径为0.3～6μm、体积基准累积90％径为8μm以下，且树脂粉末是包含下述聚合物(X)的树脂，聚合物(X)：具有基于四氟乙烯的单元的含氟聚合物，该含氟聚合物具有选自含羰基基团、羟基、环氧基和异氰酸酯基中的至少1种官能团。[2]如[1]所述的液态组合物，其中，上述聚合物(X)是含有基于四氟乙烯的单元和具有上述官能团的单元的含氟共聚物。[3]如[1]或[2]所述的液态组合物，其中，上述聚合物(X)是还含有基于全氟(烷基乙烯基醚)的单元的含氟共聚物。[4]如[1]～[3]中任一项所述的液态组合物，其中，上述液态组合物还含有表面活性剂。[5]如[1]～[3]中任一项所述的液态组合物，其中，上述液态组合物还包含由聚合物(X)以外的聚合物构成的树脂的粉末或无机质填料。[6]一种膜，包含相对于膜总量为80质量％以上的下述含氟共聚物，热膨胀(收缩)变化比(x方向(较大的热膨胀(收缩)率)与y方向(较小的热膨胀(收缩)率)之比x/y)为1.0～1.3，含氟共聚物：具备基于四氟乙烯的单元、和具有选自含羰基基团、羟基、环氧基和异氰酸酯基的至少1种官能团的单元的含氟共聚物。[7]如[6]所述的膜，其中，在10cm2的面积中，20μm以上的光学不均匀物的数量在20个以下。[8]如[6]或[7]所述的膜，其中，上述膜的表面的算术平均粗糙度Ra在2.0μm以上。[9]一种层叠体，其特征是，具有基材、和在该基材的单面或两面上的由[6]～[8]中任一项所述的膜构成的层。[10]如[9]所述的层叠体，其中，上述基材是金属基材，上述膜层的厚度在15μm以下。[11]如[9]或[10]所述的层叠体，其翘曲率在25％以下。[12]层间绝缘膜、阻焊膜或覆层膜，其特征是，具有由上述[6]所述的膜构成的层。[13]一种膜的制造方法，其特征是，在将上述[1]～[5]中任一项所述的液态组合物制膜的同时，除去液态介质。[14]如[13]所述的制造方法，其中，使上述液态组合物含浸于强化纤维基材中进行制膜。[15]如[13]或[14]所述的制造方法，其中，上述膜的相对介电常数为2.0～3.5。[16]一种层叠体的制造方法，其特征是，在将上述[1]～[5]中任一项所述的液态组合物在基材上进行制膜的同时除去液态介质，形成层叠于上述基材的树脂层。[17]如[16]所述的制造方法，其中，上述树脂层的露出面的算术平均粗糙度Ra在2.0μm以上。[18]如[16]或[17]所述的制造方法，其中，在除去上述液态介质后，一边从放射远红外线的加热板朝着一面喷射所放射的热辐射并喷射惰性气体，一边进行加热。[19]如[16]～[18]中任一项所述的制造方法，其中，在形成上述树脂层后对该树脂层表面进行等离子体处理。[20]如[16]～[19]中任一项所述的制造方法，其中，上述树脂层的相对介电常数为2.0～3.5。[21]如[16]～[20]中任一项所述的制造方法，其中，上述基材是金属基材。[22]一种层叠体的制造方法，其特征是，利用上述[16]～[21]中任一项所述的制造方法制造至少在单面上具有树脂层的层叠体，接着以树脂层表面为层叠面将所得的层叠体与第二基材层叠。[23]如[22]所述的制造方法，其特征是，上述第二基材是预浸料，该预浸料的基质树脂是熔点在280℃以下的热塑性树脂或热固化温度在280℃以下的热固性树脂，在120～300℃下热压进行层叠。[24]一种印刷基板的制造方法，其特征是，对由上述[16]～[23]中任一项所述的制造方法制造的至少在单面上具有金属层的层叠体的该金属层进行蚀刻，形成图案。专利技术效果通过使用本专利技术的液态组合物，能够在使树脂粉末不飞散的情况下，使树脂粉末均匀地分散在树脂或其原料等中。此外，根据使用了上述液态组合物的本专利技术的制造方法，可得到由树脂粉末的分散的不均匀化导致的不良情况受到了抑制的膜或层叠体。具体实施方式本说明书中的以下用语的含义如下所述。“相对介电常数”是通过SPDR(分离介质谐振器(日文：スピリットポスト誘電体共振器))法在23℃±2℃、50±5％RH的范围内的环境下以2.5GHz的频率测定的值。聚合物中的“单元”是指通过单体聚合而形成的来自1分子的该单体的原子团。单元既可以是通过聚合反应直接形成的原子团，也可以是通过对由聚合反应而得的聚合物进行处理而将该原子团的一部分转化成其它结构而得的原子团。“(甲基)丙烯酸酯”是丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的统称。“算术平均粗糙度(Ra)”是根据JISB0601:2013(ISO4287:1997,Amd.1:2009)测定的算术平均粗糙度。求出Ra时的粗糙度曲线用的基准长度lr(截断值λc)设定为0.8mm。[液态组合物]本专利技术的液态组合物是包含液态介质和分散在该液态介质中的树脂粉末的液态组合物，树脂粉末包含下述的聚合物(X)。并且，该树脂粉末的平均粒径为0.3～6μm，体积基准累积90％径(D90)为8μm以下。作为分散介质的液态介质是在常温下为液态的惰性成分，由水等无机质溶剂或有机溶剂等形本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种液态组合物，其特征在于，包含液态介质和分散于该液态介质中的树脂粉末，树脂粉末的平均粒径为0.3～6μm、体积基准累积90％径为8μm以下，且树脂粉末是包含下述聚合物(X)的树脂，聚合物(X)：具有基于四氟乙烯的单元的含氟聚合物，该含氟聚合物具有选自含羰基基团、羟基、环氧基和异氰酸酯基中的至少1种官能团。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.07.22 JP 2016-144722;2017.02.15 JP 2017-026381.一种液态组合物，其特征在于，包含液态介质和分散于该液态介质中的树脂粉末，树脂粉末的平均粒径为0.3～6μm、体积基准累积90％径为8μm以下，且树脂粉末是包含下述聚合物(X)的树脂，聚合物(X)：具有基于四氟乙烯的单元的含氟聚合物，该含氟聚合物具有选自含羰基基团、羟基、环氧基和异氰酸酯基中的至少1种官能团。2.如权利要求1所述的液态组合物，其特征在于，所述聚合物(X)是含有基于四氟乙烯的单元和具有所述官能团的单元的含氟共聚物。3.如权利要求1或2所述的液态组合物，其特征在于，所述聚合物(X)是还含有基于全氟(烷基乙烯基醚)的单元的含氟共聚物。4.如权利要求1～3中任一项所述的液态组合物，其特征在于，所述液态组合物还包含表面活性剂。5.如权利要求1～4中任一项所述的液态组合物，其特征在于，所述液态组合物还包含由聚合物(X)以外的聚合物构成的树脂的粉末或无机质填料。6.一种膜，包含相对于膜总量为80质量％以上的下述含氟共聚物，热膨胀(收缩)变化比、即x方向(较大的热膨胀(收缩)率)与y方向(较小的热膨胀(收缩)率)之比x/y为1.0～1.3，含氟共聚物：具备基于四氟乙烯的单元、和具有选自含羰基基团、羟基、环氧基和异氰酸酯基的至少1种官能团的单元的含氟共聚物。7.如权利要求6所述的膜，其特征在于，在10cm2的面积中，20μm以上的光学不均匀物的数量在20个以下。8.如权利要求6或7所述的膜，其特征在于，所述膜的表面的算术平均粗糙度Ra在2.0μm以上。9.一种层叠体，其特征在于，具有基材、和在该基材的单面或两面上的由权利要求6～8中任一项所述的膜构成的层。10.如权利要求9所述的层叠体，其特征在于，所述基材是金属基材，所述膜层的厚度在15μm以下...

【专利技术属性】
技术研发人员：细田朋也，寺田达也，小林茂树，山边敦美，
申请(专利权)人：AGC株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP