含环丙基的化合物及其制备方法和应用以及杀菌剂技术

本发明专利技术涉及农药杀菌剂领域，公开了含环丙基的化合物及其制备方法和应用以及杀菌剂，该含环丙基的化合物为式(1)所示结构的含环丙基的化合物或其农业化学上可接受的盐、水合物和溶剂化物。本发明专利技术的化合物对致病疫霉、辣椒疫霉、终极腐霉、烟草疫霉、荔枝霜疫霉、黄瓜霜霉病菌等多种卵菌病原菌引起的植物病害具有优异的防治效果，甚至优于常规卵菌病害防治药剂，具有很好的市场开发前景。

Compounds Containing Cyclopropyl Groups, Their Preparation, Application and Fungicides

The invention relates to the field of pesticide fungicides, and discloses a compound containing cyclopropyl group, its preparation method and application, and a fungicide. The compound containing cyclopropyl group is a compound containing cyclopropyl group as shown in formula (1) or an agrochemically acceptable salt, hydrate and solvents thereof. The compound has excellent control effect on plant diseases caused by pathogenic fungi such as Phytophthora capsici, Phytophthora ultima, Phytophthora tobacco, downy mildew of litchi and downy mildew of cucumber, and is even superior to conventional ovum disease control agents, and has good market development prospects.

【技术实现步骤摘要】
含环丙基的化合物及其制备方法和应用以及杀菌剂
本专利技术涉及农药杀菌剂领域，具体涉及一种含环丙基的化合物及其制备方法、该含环丙基的化合物在防治植物卵菌病害中的应用、该含环丙基的化合物作为农药杀菌剂的应用以及一种杀菌剂。
技术介绍
卵菌是引起植物病害的重要病原菌之一，具有寄生范围广、破坏性强、为害性大、发展迅速等特点，其可以危害大多数主要经济作物如马铃薯、番茄、辣椒、葡萄、烟草、辣椒等。同时，其引起的病害也较难防治，因此给农业生产带来极大的损失。卵菌主要的植物病原菌有致病疫霉、辣椒疫霉、终极腐霉、荔枝霜疫霉、黄瓜霜霉病菌等。其中致病疫霉是一种典型的病原菌，其引发的马铃薯晚疫病爆发曾导致历史上著名的爱尔兰大饥馑的发生。其它植物病原菌也能导致病害的严重发生，例如辣椒疫霉容易引起辣椒、番茄、茄子和瓜类等作物的疫病，黄瓜霜霉病菌引起的瓜果类霜霉病等。卵菌病害防治日益困难，目前，化学防治依旧是防治举措中最为简便和有效的方法，生产上主要使用的是多作用位点的保护性杀菌剂和单作用位点的内吸性杀菌剂。但随着这些杀菌剂使用时间的延长和长期的不合理使用，使得很多病原菌出现了严重的抗药性。因此，开发新型无交互抗性的卵菌杀菌剂成为目前该领域所急需的发展方向。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种新的含环丙基的化合物以在低浓度下实现良好的防治卵菌病害的效果。为了实现上述目的，第一方面，本专利技术提供一种式(1)所示结构的含环丙基的化合物或其农业化学上可接受的盐、水合物和溶剂化物，在式(1)中，R选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的含有1-3个选自N、O和S中的至少一种杂原子的五元芳杂环基团、取代或未取代的含有1-3个选自N、O和S中的至少一种杂原子的六元芳杂环基团、取代或未取代的含有1-3个选自N、O和S中的至少一种杂原子的稠杂环基团；其中的取代基选自C1-C6烷基、由1-9个卤素取代的C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、由1-9个卤素取代的C1-C6烷氧基、卤素、硝基、氰基、羟基和氨基中的至少一种。第二方面，本专利技术提供一种制备第一方面所述的式(1)所示结构的含环丙基的化合物的方法，该方法包括：在缩合反应条件下，将式(1-1)所示的化合物与式(1-2)所示的化合物进行接触反应，在式(1)和式(1-2)中，R的定义与本专利技术前述第一方面所述的定义相同。第三方面，本专利技术的提供前述第一方面所述的含环丙基的化合物在防治植物卵菌病害中的应用。第四方面，本专利技术提供前述第一方面所述的含环丙基的化合物作为农药杀菌剂的应用。第五方面，本专利技术提供一种杀菌剂，该杀菌剂由活性成分和辅料组成，所述活性成分包括本专利技术第一方面所述的式(1)所示结构的含环丙基的化合物或其农业化学上可接受的盐、水合物和溶剂化物中的至少一种。本专利技术提供的式(1)所示结构的含环丙基的化合物能够有效防治植物卵菌病害。本专利技术的活体实验表明，本专利技术的化合物对致病疫霉、辣椒疫霉、终极腐霉、烟草疫霉、荔枝霜疫霉、黄瓜霜霉病菌等多种卵菌病原菌引起的植物病害具有优异的防治效果，明显优于现有卵菌病害防治药剂氟噻唑吡乙酮，具有很好的市场开发前景。本专利技术提供的化合物还能够有效防治对现有杀菌剂产生抗性的突变菌株。因此，本专利技术的化合物对开发新型无交互抗性的卵菌杀菌剂具有重要意义。具体实施方式在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。如前所述，本专利技术的第一方面提供了一种式(1)所示结构的含环丙基的化合物或其农业化学上可接受的盐、水合物和溶剂化物，在式(1)中，R选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的含有1-3个选自N、O和S中的至少一种杂原子的五元芳杂环基团、取代或未取代的含有1-3个选自N、O和S中的至少一种杂原子的六元芳杂环基团、取代或未取代的含有1-3个选自N、O和S中的至少一种杂原子的稠杂环基团；其中的取代基选自C1-C6烷基、由1-9个卤素取代的C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、由1-9个卤素取代的C1-C6烷氧基、卤素、硝基、氰基、羟基和氨基中的至少一种。“取代或未取代的含有1-3个选自N、O和S中的至少一种杂原子的稠杂环基团”表示由两个碳环共有一条环边而形成的基团，且该基团中含有1-3个选自N、O和S中的至少一种杂原子。“C1-C6烷基”表示，碳原子数为1-6的烷基，例如可以为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、环丙基、甲基环丙基、乙基环丙基、环戊基、甲基环戊基、环己基。“由1-9个卤素取代的C1-C6烷基”表示，碳原子数为1-6的烷基，且该烷基上的1-9个H被卤素取代。“C1-C6烷氧基”表示，碳原子数为1-6的烷氧基，例如可以为甲基氧基、乙基氧基、正丙基氧基、异丙基氧基、正丁基氧基、异丁基氧基、叔丁基氧基、正戊基氧基、异戊基氧基、正己基氧基、环丙基氧基、甲基环丙基氧基、乙基环丙基氧基、环戊基氧基、甲基环戊基氧基、环己基氧基。“由1-9个卤素取代的C1-C6烷氧基”表示，碳原子数为1-6的烷氧基，且该烷氧基上的1-9个H被卤素取代。“卤素”表示选自氟元素、氯元素、溴元素和碘元素中的至少一种元素。优选情况下，在式(1)中，R选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的含有1-3个选自N和/或S的杂原子的五元芳杂环基团、取代或未取代的含有1-3个选自N和/或S的杂原子的六元芳杂环基团、取代或未取代的吲唑基团、取代或未取代的吡啶并吡咯基团以及取代或未取代的喹啉基团；其中的取代基选自C1-C6烷基、由1-6个卤素取代的C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、由1-6个卤素取代的C1-C6烷氧基、卤素、硝基和氰基中的至少一种。“取代或未取代的吲唑基团”、“取代或未取代的吡啶并吡咯基团”和“取代或未取代的喹啉基团”表示，当是取代的时，其取代基可以在吲唑基团、吡啶并吡咯基团和喹啉基团中任意能够取代的位置，且作为R基团的“取代或未取代的吲唑基团”、“取代或未取代的吡啶并吡咯基团”和“取代或未取代的喹啉基团”可以以任意位置与式(1)中的环丙基连接。更优选情况下，在式(1)中，R选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的吡唑基团、取代或未取代的咪唑基团、取代或未取代的吡啶基团、取代或未取代的吡嗪基团、取代或未取代的噻唑基团、取代或未取代的吲唑基团、取代或未取代的吡啶并吡咯基团和取代或未取代的三氮唑；其中的取代基选自C1-C6烷基、由1-6个卤素取代的C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、由1-6个卤素取代的C1-C6烷氧基、卤素和硝基中的至少一种。特别优选情况下，在式(1)中，R为选自以下所示的结构：进一步优选情况下，在式(1)中，R为如前所述，本专利技术的第二方面提供了前述第一方面所述的式(1)所示结构的含环丙基的化合物的方法，该方法包括：在缩合反应条件下，将式(1-1)所示的化合物与式(1-2)所示的化合物进行接触反应，在式(1)和式(1-2)中，R的定义与本专利技术第一方面中的定义相同。本专利技术在第二方面中不再对式(1-2)中的R基团进行展开说明，其与前述式(1)本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种式(1)所示结构的含环丙基的化合物或其农业化学上可接受的盐、水合物和溶剂化物，

【技术特征摘要】
2017.09.06 CN 20171079514061.一种式(1)所示结构的含环丙基的化合物或其农业化学上可接受的盐、水合物和溶剂化物，在式(1)中，R选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的含有1-3个选自N、O和S中的至少一种杂原子的五元芳杂环基团、取代或未取代的含有1-3个选自N、O和S中的至少一种杂原子的六元芳杂环基团、取代或未取代的含有1-3个选自N、O和S中的至少一种杂原子的稠杂环基团；其中的取代基选自C1-C6烷基、由1-9个卤素取代的C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、由1-9个卤素取代的C1-C6烷氧基、卤素、硝基、氰基、羟基和氨基中的至少一种。2.根据权利要求1所述的化合物，其中，在式(1)中，R选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的含有1-3个选自N和/或S的杂原子的五元芳杂环基团、取代或未取代的含有1-3个选自N和/或S的杂原子的六元芳杂环基团、取代或未取代的吲唑基团、取代或未取代的吡啶并吡咯基团以及取代或未取代的喹啉基团；其中的取代基选自C1-C6烷基、由1-6个卤素取代的C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、由1-6个卤素取代的C1-C6烷氧基、卤素、硝基和氰基中的至少一种；优选地，在式(1)中，R选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的吡唑基团、取代或未取代的咪唑基团、取代或未取代的吡啶基团、取代或未取代的吡嗪基团、取代或未取代的噻唑基团、取代或未取代的吲唑基团、取代或未取代的吡啶并吡咯基团和取代或未取代的三氮唑；其中的取代基选自C1-C6烷基、由1-6个卤素取代的C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、...

【专利技术属性】
技术研发人员：杨光富，李建龙，
申请(专利权)人：华中师范大学，
类型：发明
国别省市：湖北,42