粉末和颗粒以及制备该粉末和颗粒的方法技术

本发明专利技术涉及制备含有至少一种选自甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)和谷氨酸二乙酸酯(GLDA)和亚氨基二琥珀酸(IDS)的碱金属盐的螯合剂的粉末或颗粒的方法，所述方法包括以下步骤：(a)将相应螯合剂(A)的水溶液或含水浆料引入喷雾干燥器或喷雾造粒机中，并通过使用入口温度为125‑250℃的气体喷雾干燥或喷雾造粒移除大部分所述水，(b)分别由喷雾干燥器或喷雾造粒机中取出粉末或颗粒，(c)由所述粉末或颗粒中分离出细粒，其中所述细粒具有350μm的最大粒径，(d)由所述粉末或颗粒中分离出团块，其中所述团块具有1,500μm或更大的粒径，(e)将所述团块研磨至500μm的最大粒径，(f)将来自步骤(c)的所述细粒和来自步骤(e)的经研磨的团块重新引入喷雾干燥器或喷雾造粒机中，其中细粒的比例为步骤(b)中取出的总螯合剂(A)的0.5‑20重量％，且经研磨的团块的比例为步骤(b)中取出的总螯合剂(A)的5‑60重量％。

Powders and particles and methods for preparing such powders and particles

The invention relates to a method for preparing powders or particles containing at least one chelating agent selected from an alkali metal salt of methyl glycine two acetic acid (MGDA) and glutamic acid two acetate (GLDA) and imido two succinic acid (IDS). The method comprises the following steps: (a) introducing aqueous solution or water containing slurry of the corresponding chelating agent (A) into a spray dryer or spray granulator, and by using the inlet temperature Remove most of the water for spray drying or spray granulation at 125, 250 degrees Celsius. (b) powder or particles are removed from the spray dryer or spray granulator respectively. (c) fine particles are separated from the powder or particulates, wherein the fines have the largest particle size of 350 m, (d) the pellets are separated from the powder or particles, wherein the lumps have a diameter of 1500 m or larger, (E) The pellet is grinded to the maximum particle size of 500 m, (f) the fine particles from step (c) and the grinding block from step (E) are reintroduced into the spray dryer or spray granulation machine (f), in which the proportion of fine particles is 0.5 (20)% of the total chelating agent (A) removed from the step (b), and the proportion of the grained aggregates is 5 (60)% of the total chelating agent (A) taken out in step (b).

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】粉末和颗粒以及制备该粉末和颗粒的方法本专利技术涉及制备含有至少一种选自甲基甘氨酸二乙酸(“MGDA”)和谷氨酸二乙酸酯(“GLDA”)和亚氨基二琥珀酸(“IDS”)的碱金属盐的螯合剂的粉末或颗粒的方法，所述方法包括以下步骤：(a)将相应螯合剂(A)的水溶液或含水浆料引入喷雾干燥器或喷雾造粒机中，并通过使用入口温度为125-250℃的气体喷雾干燥或喷雾造粒移除大部分所述水，(b)分别由喷雾干燥器或喷雾造粒机中取出粉末或颗粒，(c)由所述粉末或颗粒中分离出细粒，其中所述细粒分别具有在粉末的情况下30μm的最大粒径，在颗粒的情况下350μm的最大粒径，(d)由所述粉末或颗粒中分离出团块，其中所述团块分别具有在粉末的情况下250μm或更大的粒径，在颗粒的情况下1,500μm或更大的粒径，(e)将所述团块研磨至在颗粒的情况下500μm的最大粒径或者在粉末的情况下研磨至40μm，(f)将来自步骤(c)的所述细粒和来自步骤(e)的经研磨的团块重新引入喷雾干燥器或喷雾造粒机中，其中细粒的比例为步骤(b)中取出的总螯合剂(A)的0.5-20重量％，且来自步骤(e)的经研磨的团块的比例为步骤(b)中取出的总螯合剂(A)的5-60重量％。此外，本专利技术涉及含有螯合剂的某些粉末和颗粒。氨基羧酸化物类型螯合剂如甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)和谷氨酸二乙酸(GLDA)及其相应碱金属盐对于碱土金属离子如Ca2+和Mg2+是有用的隐蔽剂(sequestrant)。大量氨基羧酸化物显示出良好的生物降解性，因此是环境友好的。为此，推荐它们并将其用于各种目的如衣用洗涤剂(laundrydetergent)以及用于自动器皿洗涤(ADW)配制剂，特别是用于所谓的不含磷酸盐的衣用洗涤剂和不含磷酸盐的ADW配制剂。取决于产品类型-液体家庭护理和织物护理产品与固体家庭护理和织物护理产品-以及固体家庭护理和织物护理产品的制造过程，护理产品制造商可能优选处理氨基羧酸化物的溶液或固体氨基羧酸化物，例如联合喷雾干燥或固体混合。氨基羧酸化物的粉末和颗粒可以经济地运输，因为它们具有高活性成分含量以及低含水量。因此，提供颗粒的便利方法仍然具有很大的商业价值。在WO2009/103822中公开了如下方法，其中将具有一定固体含量的浆料造粒，其中气体入口温度为120℃或更低。在WO2012/168739中公开了如下方法，其中使络合剂浆料在非附聚条件下喷雾干燥。这两种方法都具有其缺点。低气体入口温度要求高度浓缩的浆料或每单位颗粒大量的气体。使用非附聚条件的方法仅提供粉末。在现有技术中已知的许多方法中，已经建议移除所谓的细粒，即比所述粉末或颗粒小得多的颗粒，并移除团块，有时也称为“剩余物(overs)”，并将它们研磨至所需尺寸。然而，本领域已知的许多方法尝试避免形成大量的细粒和团块。细粒和团块可以再循环，但大量的形成显然会降低干燥容器的容量。期望提供固体形式的螯合剂，其具有较低吸湿性，并且在与过碳酸盐接触时不引起变黄或几乎不引起变黄。因此，本专利技术的一个目的是提供固体形式的螯合剂，其具有较低吸湿性，并且在与过碳酸盐接触时不引起变黄或几乎不引起变黄，本专利技术的一个目的是提供一种制备该类固体形式的螯合剂的方法。因此，发现在开头所定义的方法，下文也称为本专利技术方法或根据本专利技术的方法。本专利技术方法包括几个步骤，其可以称为步骤(a)、步骤(b)等，并且将在下面更详细地解释。发现相对大量的经研磨团块和待再循环的细粒的再循环改善了产品质量。本专利技术方法是一种制备粉末或颗粒的方法。在本专利技术的上下文中，术语“粉末”是指在环境温度下为固体且优选具有30μm至小于0.1mm，优选30μm至75μm的平均粒径的颗粒状材料。本专利技术粉末的平均粒径可以例如通过激光衍射方法测定，例如用Malvern装置测定，并且是指体积平均值。在本专利技术的上下文中，术语“颗粒”是指在环境温度下为固体并且优选具有0.1-2mm，优选0.4-1.25mm，甚至更优选400μm至1mm的平均粒径(D50)的颗粒状材料。本专利技术颗粒的平均粒径可以通过例如光学或优选通过筛分方法测定。所用筛网可具有60-3,000μm的筛目。在本专利技术的一个实施方案中，本专利技术粉末或本专利技术颗粒具有宽粒径分布。在本专利技术的另一实施方案中，本专利技术粉末或本专利技术颗粒具有窄粒径分布。如果需要，可以通过多个筛分步骤调节粒径分布。通过本专利技术方法制备的颗粒和粉末可含有残留水分，水分是指水，包括结晶水和吸附水。水量可以为0.1-20重量％，优选1-15重量％，涉及相应粉末或颗粒的总固体含量，并且可以通过Karl-Fischer滴定测定或通过用红外线在160℃下干燥至恒重测定。通过本专利技术方法制备的粉末和颗粒的粒子可具有规则或不规则形状。通过本专利技术方法制备的粉末和颗粒的粒子的优选形状是球形。通过本专利技术方法制备的粉末或颗粒的粒子含有至少一种螯合剂，下文也称为螯合剂(A)。螯合剂(A)选自甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)和谷氨酸二乙酸酯(GLDA)和亚氨基二琥珀酸(IDS)的碱金属盐。MGDA的碱金属选自根据通式(Ia)的化合物：[CH3-CH(COO)-N(CH2-COO)2]M3-xHx(Ia)，其中M选自相同或不同的碱金属阳离子，例如锂、钠、钾、铷、铯的阳离子，以及前述至少两种的组合。碱金属阳离子的优选实例是钠和钾以及钠和钾的组合。式(Ia)中的x为0-1.0，优选为0-0.5或0.1-0.4。在一个特别优选的实施方案中，x为0。GLDA的碱金属选自根据通式(Ib)的化合物：[OOC-CH2CH2C-CH(COO)-N(CH2-COO)2]M4-xHx(Ib)，其中M选自如上所定义的相同或不同的碱金属阳离子，式(Ib)中的x为0-2.0，优选为0-0.5。在一个特别优选的实施方案中，x为0。IDS的碱金属选自根据通式(Ic)的化合物[H-N-(CH(COO)-CH2COO)2]M4-xHx(Ic)，其中M选自如上所定义的相同或不同的碱金属阳离子，式(Ic)中的x为0-2.0，优选为0-0.5。在一个特别优选的实施方案中，x为0。在本专利技术的一个实施方案中，MGDA的碱金属盐选自锂盐、钾盐，优选MGDA的钠盐。MGDA可以用相应碱部分或优选完全中和。在一个优选实施方案中，平均2.7-3个MGDA的COOH基团用碱金属中和，优选用钠中和。在一个特别优选的实施方案中，螯合剂(A)是MGDA的三钠盐。MGDA及其相应碱金属盐选自外消旋混合物D-异构体和L-异构体，以及除外消旋混合物外的D-和L-异构体的混合物。优选地，MGDA及其相应碱金属盐选自外消旋混合物和含有55-85摩尔％L-异构体的混合物，其中余量为D-异构体。特别优选含有60-80摩尔％L-异构体的混合物，其中余量为D-异构体。其他特别优选的实施方案是外消旋混合物。GLDA及其相应碱金属盐选自外消旋混合物D-异构体和L-异构体，以及除外消旋混合物外的D-和L-异构体的混合物。优选地，GLDA及其相应碱金属盐选自外消旋混合物和含有55-99摩尔％L-异构体的混合物，其中余量为D-异构体。特别优选含有60-98.5摩尔％L-异构体的混合物，其中余量为D-异构体。其他特别优选的实施方案是外消旋混合物。IDS及其相应碱金属盐选自各种异构体本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.制备包含如下的粉末或颗粒的方法：(A)至少一种选自甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)和谷氨酸二乙酸酯(GLDA)和亚氨基二琥珀酸(IDS)的碱金属盐的螯合剂，所述方法包括以下步骤：(a)将相应螯合剂(A)的水溶液或含水浆料引入喷雾干燥器或喷雾造粒机中，并通过使用入口温度为125‑250℃的气体喷雾干燥或喷雾造粒移除大部分所述水，(b)由喷雾干燥器或喷雾造粒机中取出粉末或颗粒，(c)由所述粉末或颗粒中分离出细粒，其中所述细粒具有在粉末的情况下30μm的最大粒径，在颗粒的情况下350μm的最大粒径，(d)由所述粉末或颗粒中分离出团块，其中所述团块具有在粉末的情况下250mm的粒径，在颗粒的情况下1,000μm或更大的粒径，(e)将所述团块研磨至在颗粒的情况下500μm的最大粒径或者在粉末的情况下研磨至40μm，(f)将来自步骤(c)的所述细粒和来自步骤(e)的经研磨的团块重新引入喷雾干燥器或喷雾造粒机中，其中细粒的比例为步骤(b)中取出的总螯合剂(A)的0.5‑20重量％，且来自步骤(e)的经研磨团块的比例为步骤(b)中取出的总螯合剂(A)的5‑60重量％。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.06.20 EP 16175240.7;2017.04.24 EP 17167683.61.制备包含如下的粉末或颗粒的方法：(A)至少一种选自甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)和谷氨酸二乙酸酯(GLDA)和亚氨基二琥珀酸(IDS)的碱金属盐的螯合剂，所述方法包括以下步骤：(a)将相应螯合剂(A)的水溶液或含水浆料引入喷雾干燥器或喷雾造粒机中，并通过使用入口温度为125-250℃的气体喷雾干燥或喷雾造粒移除大部分所述水，(b)由喷雾干燥器或喷雾造粒机中取出粉末或颗粒，(c)由所述粉末或颗粒中分离出细粒，其中所述细粒具有在粉末的情况下30μm的最大粒径，在颗粒的情况下350μm的最大粒径，(d)由所述粉末或颗粒中分离出团块，其中所述团块具有在粉末的情况下250mm的粒径，在颗粒的情况下1,000μm或更大的粒径，(e)将所述团块研磨至在颗粒的情况下500μm的最大粒径或者在粉末的情况下研磨至40μm，(f)将来自步骤(c)的所述细粒和来自步骤(e)的经研磨的团块重新引入喷雾干燥器或喷雾造粒机中，其中细粒的比例为步骤(b)中取出的总螯合剂(A)的0.5-20重量％，且来自步骤(e)的经研磨团块的比例为步骤(b)中取出的总螯合剂(A)的5-60重量％。2.根据权利要求1的方法，其中在步骤(c)中分离出80-99重量％的细粒。3.根据权利要求1或2的方法，其中步骤(a)中的水溶液或浆料含有至少一种(共)聚合物(B...

【专利技术属性】
技术研发人员：M·K·米勒，A·施塔姆，F·杰克尔，C·苏林，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：德国,DE