聚酰胺树脂组合物及其成型体制造技术

本发明专利技术涉及聚酰胺树脂组合物及其成型体。本发明专利技术的课题是使聚酰胺树脂组合物成为耐冲击性优异、并且抑制了耐冲击性、拉伸强度以及拉伸伸长率的不均的聚酰胺树脂组合物。本发明专利技术的解决手段是使聚酰胺树脂组合物成为含有65质量份～90质量份的(A)聚酰胺树脂、10质量份～35质量份的(B)抗冲改性剂、相对于(A)成分以及(B)成分的合计量100质量份为0.1质量份～0.5质量份的(C)炭黑、以及相对于(A)成分以及(B)成分的合计量100质量份为1质量份～100质量份的(D)无机填料的聚酰胺树脂组合物，其中，使(C)成分的平均一次粒径为20nm以下。

【技术实现步骤摘要】
聚酰胺树脂组合物及其成型体
本专利技术涉及含有抗冲改性剂和炭黑、且耐冲击性优异、抑制了不均(バラつき)的聚酰胺树脂组合物及其成型体。
技术介绍
聚酰胺树脂通过利用作为其特征的优良的流动性、高耐热性及机械特性而被用在各种工业领域中。近年来，为了进一步改善仅由单一的聚酰胺树脂无法得到的对冲击的特性，提出了在聚酰胺中共混各种橡胶进行复合化而得到的所谓的聚合物合金。这样的聚合物合金中所使用的橡胶例如为乙烯-丙烯橡胶(EPR)、乙烯-丁烯橡胶(EBR)、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯橡胶(SEBS)等，但这些所谓的非极性橡胶与聚酰胺通常是不相容的。因此，与聚酰胺共混时，使用使马来酸酐等α,β-不饱和羧酸等能够与聚酰胺反应的官能团预先与橡胶进行共聚或加成反应而得到的所谓的改性橡胶。作为用于提高耐冲击性的具体方案，在专利文献1、2中提出了涉及改性橡胶的技术。与未改性橡胶(嵌段共聚物)相比，根据专利文献1、2所记载的改性嵌段共聚物，与聚酰胺的相容性飞跃性地提高，例如记载了聚酰胺组合物的耐冲击性显著改善。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平2-88671号公报专利文献2：日本特开平1-304156号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的问题但是，对于专利文献1以及2所公开的组合物而言，虽然耐冲击性得到改善，但具有物性的不均增大的倾向。本专利技术的课题的目的在于提供耐冲击性优异、并且抑制了物性的不均、即耐冲击性、拉伸强度以及拉伸伸长率的不均的聚酰胺树脂组合物及其成型体。用于解决问题的手段本专利技术人为了解决上述课题进行了深入研究，结果完成了本专利技术。即，本专利技术的聚酰胺树脂组合物是含有65质量份～90质量份的(A)聚酰胺树脂、10质量份～35质量份的(B)抗冲改性剂、相对于(A)成分以及(B)成分的合计量100质量份为0.1质量份～0.5质量份的(C)炭黑、以及相对于(A)成分以及(B)成分的合计量100质量份为1质量份～100质量份的(D)无机填料的聚酰胺树脂组合物，其中，(C)成分的平均一次粒径为20nm以下。(B)成分优选为选自由包含乙烯和具有3～12的碳原子数的至少一种以上的α-烯烃的乙烯-α-烯烃共聚物、在该乙烯-α-烯烃共聚物上键合α,β-不饱和羧酸或其衍生物而得到的改性乙烯-α-烯烃共聚物、含有至少一个以乙烯基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段和至少一个以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段的嵌段共聚物的至少一部分被氢化的氢化嵌段共聚物、以及、在氢化嵌段共聚物上键合α,β-不饱和羧酸或其衍生物而得到的改性氢化嵌段共聚物构成的组中的至少一种。(B)成分中的α,β-不饱和羧酸或其衍生物更优选为马来酸酐。(A)成分优选为聚酰胺66、聚酰胺6、聚酰胺66/6共聚物、聚酰胺66/6I共聚物、聚酰胺610、聚酰胺612或它们的混合物。(D)成分优选为选自由玻璃纤维、玻璃鳞片、滑石、硅灰石、高岭土以及云母构成的组中的至少一种。本专利技术的成型体通过将上述本专利技术的聚酰胺树脂组合物成型而得到。专利技术效果根据本专利技术，可以提供抑制了耐冲击性的降低、并且抑制了耐冲击性、拉伸强度以及拉伸伸长率的不均的聚酰胺树脂组合物及其成型体。具体实施方式以下对本专利技术具体地进行说明。[(A)：聚酰胺树脂]在本专利技术中，聚酰胺树脂可以例示：例如聚酰胺46、聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺610、聚酰胺612、聚酰胺11、聚酰胺12等脂肪族聚酰胺树脂、例如对苯二甲酰六亚甲基二胺、间苯二甲酰六亚甲基二胺、己二酰间苯二甲胺等含有对苯二甲酸、间苯二甲酸、间苯二甲胺等芳香族成分的芳香族聚酰胺树脂、以及以它们作为主要构成成分的共聚聚酰胺、混合聚酰胺。其中，优选的聚酰胺为聚酰胺66、聚酰胺6、聚酰胺66/6共聚物、聚酰胺66/6I共聚物(己二酰六亚甲基二胺-间苯二甲酰六亚甲基二胺)、聚酰胺610、聚酰胺612或它们的混合物。聚酰胺优选使用通过添加含有乙酸铜以及碘化亚铜(根据情况并用碘化钾)作为成分的铜化合物而提高了热稳定性的聚酰胺。这些热稳定配方在聚酰胺制造中的任意一个工序中实施均可。例如，可以向单体中添加含有乙酸铜以及碘化亚铜作为构成成分的铜化合物，然后进行聚合；也可以在通过聚合得到聚合物后在挤出机、成型机等的加工工序中添加在熔融状态的聚酰胺中。另外，还可以直接与聚合物颗粒混合、然后提进行成型加工工序。本专利技术中使用的聚酰胺的分子量没有特别限制，以硫酸相对粘度ηr(根据JISK6920)计优选为1.5～3.5，从流动性与机械特性的平衡更优异的观点考虑，优选为1.8～3.0、进一步优选为2.0～2.9。本专利技术中使用的聚酰胺树脂(A)的优选的末端基团量为：相对于1kg聚酰胺，氨基为10毫当量～100毫当量、羧基为40毫当量～150毫当量；从后述的(B)抗冲改性剂为改性乙烯-α-烯烃共聚物的情况下的与α,β-不饱和羧酸或其衍生物的反应良好的观点考虑，进一步优选氨基为20毫当量～90毫当量、羧基为50毫当量～120毫当量。从机械特性的观点出发，(A)成分的配合量为65质量份～90质量份、优选的是：优选为70质量份～88质量份、更优选为75质量份～85质量份。[(B)：抗冲改性剂]作为本专利技术中的抗冲改性剂而言，只要为提高耐冲击性的化合物就没有特别限制，优选为选自由包含乙烯和具有3～12的碳原子数的至少一种以上的α-烯烃的乙烯-α-烯烃共聚物、在乙烯-α-烯烃共聚物上键合α,β-不饱和羧酸或其衍生物而得到的改性乙烯-α-烯烃共聚物、含有至少一个以乙烯基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段和至少一个以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段的嵌段共聚物的至少一部分被氢化的氢化嵌段共聚物、以及在氢化嵌段共聚物上键合α,β-不饱和羧酸或其衍生物而得到的改性氢化嵌段共聚物构成的组中的至少一种。(乙烯-α-烯烃共聚物)乙烯-α-烯烃共聚物包含乙烯和具有3～12的碳原子数的至少一种以上的α-烯烃。作为碳原子数为3～12的α-烯烃而言，可以列举：丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯等。作为α-烯烃而言，从改善耐冲击性的观点出发，更优选碳原子数为4～10的α-烯烃。乙烯-α-烯烃共聚物优选密度为0.855g/cm3～0.885g/cm3。通过使用具有该范围内的密度的乙烯-α-烯烃共聚物，柔软性优异、在低温下具有低模量，如果利用特定的官能团对该乙烯-α-烯烃共聚物进行改性，则可以得到更优异的耐冲击性。需要说明的是，密度为根据ASTMD-792测定的值。另外，本专利技术中使用的乙烯-α-烯烃共聚物的熔体流动速率没有特别限制，优选使用熔体流动速率在0.01g/10分钟～300g/10分钟(190℃、2.16kg载荷)的范围内的乙烯-α-烯烃共聚物，从流动性与耐冲击性的平衡优异的方面考虑，更优选为0.05g/10分钟～100g/10分钟的范围。需要说明的是，熔体流动速率为根据ASTMD-1238测定的值。乙烯-α-烯烃共聚物可以通过使用齐格勒型催化剂、茂金属型催化剂来制造。茂金属型催化剂包含钛、锆等IV族金属的环戊二烯基衍生物和助催化剂，茂金属型催化剂不仅作为聚合催化剂为超高活性，而且与现有的催化剂、例如齐格勒型催化剂相比，所得到的聚合物的分子量分布窄、作为共本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种聚酰胺树脂组合物，所述聚酰胺树脂组合物含有：65质量份～90质量份的(A)聚酰胺树脂、10质量份～35质量份的(B)抗冲改性剂、相对于所述(A)成分以及所述(B)成分的合计量100质量份为0.1质量份～0.5质量份的(C)炭黑、以及相对于所述(A)成分以及所述(B)成分的合计量100质量份为1质量份～100质量份的(D)无机填料，其中，所述(C)成分的平均一次粒径为20nm以下。

【技术特征摘要】
2017.08.17 JP 2017-1573781.一种聚酰胺树脂组合物，所述聚酰胺树脂组合物含有：65质量份～90质量份的(A)聚酰胺树脂、10质量份～35质量份的(B)抗冲改性剂、相对于所述(A)成分以及所述(B)成分的合计量100质量份为0.1质量份～0.5质量份的(C)炭黑、以及相对于所述(A)成分以及所述(B)成分的合计量100质量份为1质量份～100质量份的(D)无机填料，其中，所述(C)成分的平均一次粒径为20nm以下。2.如权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述(B)成分为选自由包含乙烯和具有3～12的碳原子数的至少一种以上的α-烯烃的乙烯-α-烯烃共聚物、在该乙烯-α-烯烃共聚物上键合α,β-不饱和羧酸或其衍生物而得到的改性乙烯-α-烯烃共聚物、含有至少一个以乙...

【专利技术属性】
技术研发人员：井俊一朗，
申请(专利权)人：旭化成株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP