The invention discloses a method for preparing calcium fluoride concentrate by treating sludge with strong acidic fluorine-containing wastewater. Step 1: Calcium fluoride sludge is pretreated, treated and pulped, and mixed with capturing agent, foaming agent and regulator for flotation. The capturing agent is one of oleic acid, sodium alkyl sulfate, sodium naphthenate and modified fatty acid salt mixed with sodium dodecylbenzenesulfonate. The foaming agent is one of terpineol oil, methyl isobutyl methanol and butyl ether oil; the regulator includes activator, inhibitor, dispersant sodium carbonate and flocculant; step 2, mixing calcium fluoride sludge obtained by flotation with acidic solution; step 3, mixing calcium fluoride sludge obtained by step 2 treatment with fluorine-containing solution; step 4, fluorine obtained by step 3 treatment Calcium fluoride concentrate can be obtained by neutralizing the mixture of sludge and calcium fluoride in alkaline solution and after treatment. The invention has the advantages of high refining degree, satisfying the resource utilization of multiple industries, etc.
【技术实现步骤摘要】
一种利用强酸性含氟废水处理污泥制备氟化钙精矿的方法
本专利技术属于废物资源再利用领域,涉及一种强酸性含氟废水处理污泥的再利用,尤其涉及一种利用强酸性含氟废水处理污泥制备氟化钙精矿的方法。
技术介绍
中国光伏产业和半导体行业发展飞快,产业规模迅速扩大,各种各样氟原料及以氟原料的产品种类繁多,氟污染亦随之而来。其中太阳能电池板在生产过程中使用大量的氢氟酸,大量氢氟酸的使用也产生了大量的高浓度含氟废水,为治理含氟废水会产生大量无机态含氟污泥。含氟污泥的成分具体取决于企业的生产工艺、原辅材料、生产的产品。废水处理主要采用化学沉淀/混凝处理的方法,一般先中和后加入氯化钙或氧化钙形成沉淀,也有先用碳酸钙中和后用絮凝剂沉淀,产物中除CaCO3、Ca(OH)2、CaCl2等钙盐、SiO2、S、P杂质外,主要成分是氟化钙。依据《国家危险废物名录》(2016版),废水处理产生的氟化钙污泥已不属于危险废物,虽然2016年修改过后的危险废物名录将“氢氟酸蚀刻液处理污泥”移出,但是氟化钙污泥的危险特性仍然需要按照《危险废物鉴别标准》进行鉴别后确定。此外,鉴于其本身热值低、浸出风险高的特点,一般处置单位不予接收,导致氟化钙污泥积存量呈不断增加的趋势。随着科技的发展,对氟化物的需求与日俱增,因此对氟化钙污泥的再生利用迫在眉睫。目前,对于氟化钙污泥大部分企业采用贮存或填埋法,但填埋处置能力有限,填埋场污染控制标准中对无机氟化物有严格的控制要求,对填埋场的要求极高,同时也造成了氟资源和土地资源的浪费;用于水泥矿化剂及钢铁冶金助溶剂、造渣剂,但使用量低;用作制砖的原料来源,考虑到利用含氟固废 ...
【技术保护点】
1.一种利用强酸性含氟废水处理污泥制备氟化钙精矿的方法,其特征在于:步骤一、氟化钙污泥经进行预处理,处理后的氟化钙污泥制浆,然后与捕获剂、发泡剂和调节剂混合搅拌,进行浮选处理;其中,所述捕获剂为油酸、烷基硫酸钠、环烷酸钠、改性脂肪酸盐复配十二烷基苯磺酸钠中的一种或几种混合物;所述发泡剂为松醇油、甲基异丁基甲醇、丁醚油中的任意一种;所述调节剂包括活化剂氯化钙、抑制剂酸化水玻璃或盐化水玻璃、分散剂碳酸钠、以及絮凝剂聚丙烯酰胺或淀粉;步骤二、浮选获得的氟化钙污泥与酸性溶液混合,去除可溶酸性溶液的杂质;步骤三、步骤二处理后获得的氟化钙污泥与含氟溶液混合,含氟溶液与氟化钙污泥中的钙离子反应生成氟化钙;步骤四、将步骤三处理后获得的氟化钙污泥混合物通过碱性溶液中和,再经后处理得到氟化钙精矿。
【技术特征摘要】
1.一种利用强酸性含氟废水处理污泥制备氟化钙精矿的方法,其特征在于:步骤一、氟化钙污泥经进行预处理,处理后的氟化钙污泥制浆,然后与捕获剂、发泡剂和调节剂混合搅拌,进行浮选处理;其中,所述捕获剂为油酸、烷基硫酸钠、环烷酸钠、改性脂肪酸盐复配十二烷基苯磺酸钠中的一种或几种混合物;所述发泡剂为松醇油、甲基异丁基甲醇、丁醚油中的任意一种;所述调节剂包括活化剂氯化钙、抑制剂酸化水玻璃或盐化水玻璃、分散剂碳酸钠、以及絮凝剂聚丙烯酰胺或淀粉;步骤二、浮选获得的氟化钙污泥与酸性溶液混合,去除可溶酸性溶液的杂质;步骤三、步骤二处理后获得的氟化钙污泥与含氟溶液混合,含氟溶液与氟化钙污泥中的钙离子反应生成氟化钙;步骤四、将步骤三处理后获得的氟化钙污泥混合物通过碱性溶液中和,再经后处理得到氟化钙精矿。2.根据权利要求1所述的利用强酸性含氟废水处理污泥制备氟化钙精矿的方法,其特征在于:步骤一中,所述捕获剂、发泡剂和调节剂的质量比为2:1.3:0.8,所述捕获剂占氟化钙污泥干基的质量百分数为0.1~0.4%。3.根据权利要求1所述的利用强酸性含氟废水处理污泥制备氟化钙精矿的方法,其特征在于:步骤一中,所述调节剂中,所述活化剂、抑制剂、分散剂和絮凝剂的质量比为1:0.3:0.5:0.6。4.根据权利要求1所述的利用强酸性含氟废水处理污泥制备氟化钙精矿的方法,其特征在于:步骤一中,浮选温度为35~48℃,浮选时间为4~10min,浮选过程收集上层泡...
【专利技术属性】
技术研发人员:马兵,张后虎,焦少俊,严小飞,
申请(专利权)人:环境保护部南京环境科学研究所,
类型:发明
国别省市:江苏,32
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