2-(2-卤代乙基)-1,3-二氧戊环的制造方法技术

本发明专利技术的课题是提供，不需要适当的管理、适合于该管理的设备等，而且由能够容易获得的市售的原料来制造2‑(2‑卤代乙基)‑1,3‑二氧戊环的方法。作为解决方法是式(II)的化合物的制造方法，其中，使式(I)的化合物在溶剂的存在下与卤化氢进行反应。[式中，X为卤素原子]

Manufacture of 2-(2-haloethyl) -1,3-dioxane

The subject of the present invention is to provide a method for manufacturing 2 (2 haloethyl)1,3 dioxane from readily available commercially available raw materials without proper management, equipment suitable for such management, etc. As a solution, the compound of formula (II) is manufactured by reacting the compound of formula (I) with hydrogen halide in the presence of a solvent. [In formula, X is a halogen atom]

【技术实现步骤摘要】
2-(2-卤代乙基)-1,3-二氧戊环的制造方法
本专利技术涉及作为医药、农药等的中间体、聚合物的原料有用的2-(2-卤代乙基)-1,3-二氧戊环的制造方法。
技术介绍
专利文献1中公开了由丙烯醛、乙二醇和氯化氢制造2-(2-氯乙基)-1,3-二氧戊环的方法，但该方法中，作为原料使用的丙烯醛的处理中，需要适当的管理、适合于该管理的设备等。非专利文献1中公开了，由能够容易获得的2-乙烯基-1,3-二氧戊环，使用三甲基甲硅烷基氯化物(trimethylsilylchloride)和溴化钠，来制造2-(2-溴乙基)-1,3-二氧戊环的方法，但收率仅仅为55％。此外，该方法需要使用过剩量的昂贵的三甲基甲硅烷基氯化物，因此不仅从成本方面考虑是不优选的，而且由于无法避免产生包含三甲基甲硅烷基氯化物、其衍生物的废水，因此从绿色化学的观点考虑也不优选。在将2-(2-卤代乙基)-1,3-二氧戊环进行工业利用的情况下，期望为高纯度的，但2-(2-溴乙基)-1,3-二氧戊环的稳定性低，在蒸馏纯化时发生分解而收率降低，因此难以以高收率获得高纯度的目标物质。另一方面，2-(2-氯乙基)-1,3-二氧戊环在蒸馏纯化时稳定，易于获得高纯度的目标物质，在工业生产中，比2-(2-溴乙基)-1,3-二氧戊环占优势。然而，还未知由便宜且能够容易获得的2-乙烯基-1,3-二氧戊环来制造2-(2-氯乙基)-1,3-二氧戊环的方法。现有技术文献专利文献专利文献1：美国专利第2,432,601号非专利文献非专利文献1：SyntheticCommunications，15(2)，87-89，1985专利
技术实现思路
专利技术所要解决的课题本专利技术的目的是提供：环境负荷小，不需要适当的管理、适合于该管理的设备等，由能够容易获得的市售的原料来制造2-(2-卤代乙基)-1,3-二氧戊环、特别是2-(2-氯乙基)-1,3-二氧戊环的方法。用于解决课题的方法本专利技术人等为了解决上述课题而进行了研究，结果发现，由能够作为市售品获得的2-乙烯基-1,3-二氧戊环来高选择性、高收率并且成本效率高地制造2-(2-卤代乙基)-1,3-二氧戊环的方法，从而完成了本专利技术。即，本专利技术提供式(II)的化合物(以下，也称为化合物(II))的制造方法(以下，也称为本专利技术的方法)，使式(I)的化合物(以下，也称为化合物(I))在溶剂的存在下、与卤化氢进行反应。[式中，X为卤素原子]专利技术的效果根据本专利技术的方法，能够高选择性、高收率并且成本效率高地制造作为医药、农药等的中间体、聚合物的原料有用的2-(2-卤代乙基)-1,3-二氧戊环(化合物(II))。具体实施方式本专利技术的方法是化合物(II)的制造方法，其特征在于，如下述反应式所示，使化合物(I)在溶剂的存在下与卤化氢进行反应。根据本专利技术的方法，β位选择性地导入卤素。[式中，X如上所述]化合物(I)可以使用市售品，但也可以通过本领域中公知的方法来制造。在本说明书中，卤素原子表示氯原子、溴原子或碘原子。作为卤化氢，只要根据所希望的化合物(II)来选择氯化氢、溴化氢或碘化氢中的任一种即可。卤化氢可以直接以气体形式使用，也可以以溶解于后述的溶剂而获得的溶液形式使用。作为卤化氢气体，优选为干燥的卤化氢气体。关于卤化氢的使用量，根据反应条件等的不同等而不能笼统地规定，但相对于化合物(I)1摩尔，通常为1～10摩尔，优选为1～2摩尔，更优选为1～1.2摩尔。根据反应条件，也可以使用该范围外的量。本专利技术的方法通常在溶剂的存在下进行。作为溶剂，只要是对反应不产生不良影响的溶剂均可。作为溶剂的例子，可举出苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃系溶剂；二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、氯苯等卤代烃系溶剂；乙醚、叔丁基甲基醚、四氢呋喃、1,4-二烷、1,3-二烷等醚系溶剂；以及它们中的1种或2种以上的混合溶剂。也可以在对反应不产生不良影响的范围内，使用上述溶剂以外的溶剂。溶剂的使用量根据原料的使用量、溶剂的种类、反应条件等的不同而不能笼统地规定，但相对于化合物(I)，通常为1倍容量～10倍容量。本专利技术的方法的反应方式可以为间歇式、连续式中的任一种。作为以间歇式进行反应的情况下的原料的混合顺序，没有特别限定，可举出例如，(1)在卤化氢气体的溶液中添加化合物(I)或其溶液，(2)在化合物(I)或其溶液中添加卤化氢气体或其溶液等。此外，原料的添加可以一次进行或分开进行，也可以连续添加。本专利技术的方法中的反应温度和反应时间根据反应条件等不同而不同，不能笼统地规定，但反应温度通常为-78～100℃左右，优选为0～50℃左右，更优选为0～30℃左右，反应时间通常为10分钟～48小时左右，优选为30分钟～12小时左右，更优选为30分钟～1小时左右。在反应结束后，根据需要，例如，通过中和、提取、洗涤、干燥、蒸馏等常规方法进行后处理，能够将化合物(II)进行离析、纯化。例如，在通过化合物(I)与卤化氢的反应而获得的反应混合物中包含未反应的卤化氢的情况下，通过用碱(例如，碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯等碳酸盐、碳酸氢钠、碳酸氢钾等碳酸氢盐、氢氧化钠、氢氧化钾等氢氧化物)的水溶液进行中和，或者，通过将氮气、氩气等非活性气体导入到反应混合物中，从而能够除去，然后，例如，可以通过蒸馏进行纯化，来获得所希望的化合物(II)。作为本专利技术的特别优选的实施方式，本专利技术的方法还包含下述步骤：在反应结束后，根据需要，从所得的反应混合物中除去未反应的卤化氢，和/或从反应混合物中，将化合物(II)进行纯化。更具体而言，本专利技术还包含以下方法[A]～[C]。[A]式(II)的化合物的制造方法，其包含下述步骤：(1)使式(I)的化合物在溶剂的存在下与卤化氢进行反应；(2)从在(1)中获得的反应混合物中除去未反应的卤化氢。[式中，X为卤素原子][B]式(II)的化合物的制造方法，其包含下述步骤：(1)使式(I)的化合物在溶剂的存在下与卤化氢进行反应；(2)从在(1)中获得的反应混合物中，将式(II)的化合物进行纯化。[式中，X为卤素原子][C]式(II)的化合物的制造方法，其包含下述步骤：(1)使式(I)的化合物在溶剂的存在下与卤化氢进行反应；(2)从在(1)中获得的反应混合物中除去未反应的卤化氢；(3)从在(2)中获得的反应混合物中，将式(II)的化合物进行纯化。[式中，X为卤素原子]从降低环境负荷的观点考虑，进一步优选未反应的卤化氢的除去通过不伴随由中和引起的废水的产生的、向反应混合物中导入非活性气体(氮气、氩气等)来进行。在该情况下，非活性气体的导入只要通过本领域技术人员公知的方法进行即可，例如，可以通过将非活性气体(氮气、氩气等)鼓泡至反应混合物中直到反应混合物的pH值变为3～5左右为止来进行。化合物(II)的纯化优选通过蒸馏来进行。在该情况下，化合物(II)的通过蒸馏进行的纯化只要通过本领域技术人员公知的方法进行即可，例如，可以在减压下(约30～80hpa)、约70～100℃的塔顶温度下进行。本专利技术的方法中的各种构成要素可以从上述多个例示、条件中适当选择，并且，可以相互组合。即，化合物(I)、卤化氢和溶剂的各自的种类、使用形态、或使用量；反应温度；反应时间；操作等可以从上述通常范围的例示、条件、以及优选的范围的例本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.式(II)的化合物的制造方法，其中，使式(I)的化合物在溶剂的存在下、与卤化氢进行反应，

【技术特征摘要】
2017.08.07 JP 2017-1522891.式(II)的化合物的制造方法，其中，使式(I)的化合物在溶剂的存在下、与卤化氢进行反应，式中，X为卤素原子。2.根据权利要求1所述的方法，X为氯原子。3.根据权利要求1或2所述的方法，溶剂为选自芳香族烃系溶剂、卤代烃系溶剂、和醚系溶剂中的1种或2种以上。4.根据权利要...

【专利技术属性】
技术研发人员：中村将之，
申请(专利权)人：石原产业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP