一种合成伯醇的方法技术

本发明专利技术公开了一种合成伯醇的方法，利用过渡金属催化,使用异丙醇作氢源来合成伯醇，该反应不仅使用廉价、环保的异丙醇作氢源和溶剂，而且具有产率高、环保等优点，因此该反应具有广阔的发展前景。

A Method for the Synthesis of Primary Alcohol

The invention discloses a method for synthesizing primary alcohols, which uses transition metal catalysis and isopropanol as hydrogen source to synthesize primary alcohols. The reaction not only uses cheap and environmentally friendly isopropanol as hydrogen source and solvent, but also has the advantages of high yield and environmental protection, so the reaction has broad development prospects.

【技术实现步骤摘要】
一种合成伯醇的方法
本专利技术属有机合成化学
，具体涉及一种合成伯醇的方法。
技术介绍
伯醇是一类重要的有机化合物，不仅是重要的药物中间体，而且在香料、食品等方面应用十分广泛。(a)C.I.Herrerias,X.Q.Yao,Z.P.Li,C.J.Li,Chem.Rev.2007,107,2546-2562；(b)X.F.Wu,J.L.Xiao,Chem.Commun.2007,2449-2466；(c)C.J.Li,Chem.Rev.2005,105,3095–3165；(d)M.C.Pirrung,Chem.Eur.J.2006,12,1312–1317；(e)F.Joo,Acc.Chem.Res.2002,35,738–745；(f)S.Kobayashi,K.Manabe,Acc.Chem.Res.2002,35,209–217传统的方法中，可以使用高温高压加氢，加入硼氢化钠等无机还原剂，或者使用甲酸和甲酸钠来制备伯醇，这些方法存在安全隐患，以及产生大量的废料，对环境造成一定的污染。(a)Talouki,S.A.；Grivani,G.；Croche,P.；Cadierno,V.InorganicaChimicaActa2017,456,142-148；(b)Wang,Z.；Chen,X.；Liu,B.；Liu,Q.；Solan,G.A.；Yang,X.；Sun,W.Catal.Sci.Technol.2017,7,1297-1304；(c)Wang,F.；Tan,X.；Lv,H.；Zhang,X.Chem.AsianJ.2016,11,2103-2106；(d)Du,J.；Xu.；Lin,H.；Wang,G.；Tao,M.；Zhang,W.GreenChem.2016,18,2726-2735.近几年来，使用异丙醇作氢源来制备，异丙醇是一种廉价、安全、无毒的氢给体，这种方法受到了广泛的关注。但是在反应过程中需要加入强碱或者弱碱。(a)Iturmendi,A.；García,N.；Jaseer,E.A.；Munárriz,J,；Miguel,P.J.S.；Polo,V.；Iglesias,M.；Oro,L.A.DaltonTrans.,2016,45,12835-12845；(b)Rojo,M.V.；Guetzoyana,L.；BaxendaleaI.R.Org.Biomol.Chem.2015,13,1768-1777；(c)Dutta,J.；Richmond,M.G.；Bhattacharya,S.Eur.J.Inorg.Chem.2014,4600-4610.因此，从有机合成的角度，发展一类新的有机金属催化剂，通过使用廉价、安全、无毒的异丙醇作氢源和溶剂，反应中无需使用碱，能够在环境友好和温和的状态下来催化这类反应有重要的意义。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种合成伯醇的方法。本专利技术通过下述技术方案实现：合成伯醇(式Ⅰ)的方法，由醛(式Ⅱ)经加氢反应得到目标产物。反应是在过渡金属催化剂存在下发生，其反应通式为其中，R1选自烷基、芳基、单或多取代芳基，单或多取代芳基优选甲基苯基、甲氧基苯基、三氟甲基苯基、卤代苯基。本专利技术合成伯醇的新方法通过下述具体步骤实现：在反应容器中，加入醛、过渡金属催化剂铱的络合物和溶剂异丙醇；反应混合物在油浴中加热，反应数小时后，冷却到室温，旋转蒸发除去溶剂，然后通过柱分离，得到目标化合物。进一步地，所述反应中，铱的络合物结构如下：进一步地，所述反应中，铱的络合物用量为醛的0.2mol％。进一步地，所述反应中，反应时间不少于6小时。进一步地，所述反应中，反应温度不低于82℃。同现有技术相比，本专利技术用醛做原料，使用异丙醇作氢源和溶剂，在过渡金属催化剂的参与下,通过氢转移，生成伯醇。反应展现出三个显著的优点：1)不加碱；2)反应温度低；3)催化剂用量低，反应原子经济性高；所以，该反应符合绿色化学的要求，具有广阔的发展前景。具体实施方式展示一下实例来说明本专利技术的某些实施例，且不应解释为限制本专利技术的范围。对本专利技术公开的内容可以同时从材料，方法和反应条件上进行许多改进，变化和改变。所有这些改进，变化和改变均确定地落入本专利技术的精神和范围之内。实施例1:苯甲醇Phenylmethanol将苯甲醛(106mg,1.0mmol)、cat.[Ir](1.1mg,0.002mmol,0.2mol％)和异丙醇(5mL)依次加入到25mL克氏管中，N2保护，82℃反应6h。冷却到室温，旋转蒸发除掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯)得到纯净的目标化合物，产率：93％1HNMR(500MHz,CDCl3)δ7.36-7.32(m,4H),7.29-7.23(m,1H),4.63(d,J＝2.3Hz,2H),2.40(brs,1H)；13CNMR(125MHz,CDCl3)δ140.8,128.5,127.5,126.9,65.2.实施例2:邻甲基苯甲醇O-tolylmethanol将邻甲基苯甲醛(120mg,1.0mmol)、cat.[Ir](1.1mg,0.002mmol,0.2mol％)和异丙醇(5mL)依次加入到25mL克氏管中，N2保护，82℃反应6h。冷却到室温，旋转蒸发除掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯)得到纯净的目标化合物，产率：93％1HNMR(500MHz,CDCl3)δ7.32-7.31(m,1H),7.22-7.14(m,3H),4.63(d,J＝2.5Hz,2H),2.60(brs,1H),2.32(s,3H)；13CNMR(125MHz,CDCl3)δ138.6,136.0,130.2,127.7,127.5,126.0,63.3,18.5.实施例3:间甲基苯甲醇M-tolylmethanol将间甲基苯甲醛(120mg,1.0mmol)、cat.[Ir](1.1mg,0.002mmol,0.2mol％)和异丙醇(5mL)依次加入到25mL克氏管中，N2保护，82℃反应6h。冷却到室温，旋转蒸发除掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯)得到纯净的目标化合物，产率：95％1HNMR(500MHz,CDCl3)δ7.25-7.24(m,1H),7.19(s,1H),7.16(d,J＝7.6Hz,1H),7.12(d,J＝7.5Hz,1H),4.65(s,2H),2.36(s,3H),1.73(brs,1H)；13CNMR(125MHz,CDCl3)δ140.7,138.0,128.3,128.2,127.6,123.9,65.0,21.3.实施例4:3,4-二甲基苯甲醇(3,4-Dimethylphenyl)methanol将3,4-二甲基苯甲醛(134mg,1.0mmol)、cat.[Ir](1.1mg,0.002mmol,0.2mol％)和异丙醇(5mL)依次加入到25mL克氏管中，N2保护，82℃反应6h。冷却到室温，旋转蒸发除掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯)得到纯净的目标化合物，产率：94％1HNMR(500MHz,CDCl3)δ7.15-7.12(m,2H),7.10(d,J＝7.7Hz,1H本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.合成伯醇Ⅰ的方法，其特征在于，R1‑OHI由醛Ⅱ在过渡金属催化剂存在下，R1＝OII经加氢反应得到所述目标产物，其中，R1选自烷基、芳基、甲基苯基、甲氧基苯基、三氟甲基苯基、卤代苯基。

【技术特征摘要】
1.合成伯醇Ⅰ的方法，其特征在于，R1-OHI由醛Ⅱ在过渡金属催化剂存在下，R1＝OII经加氢反应得到所述目标产物，其中，R1选自烷基、芳基、甲基苯基、甲氧基苯基、三氟甲基苯基、卤代苯基。2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，反应在溶剂异丙醇存在下进行。3.如权利要求1...

【专利技术属性】
技术研发人员：李峰，王荣周，
申请(专利权)人：南京理工大学，
类型：发明
国别省市：江苏,32